N,N-diethyl P,P-diphenylphosphinamide | 56372-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethyl P,P-diphenylphosphinamide
• 英文别名: N,N-diethyl-P,P-diphenylphosphinic amide；Diphenyl-phosphinsaeure-diaethylamid；N-diphenylphosphoryl-N-ethylethanamine
• CAS: 56372-47-5
• 化学式: C₁₆H₂₀NOP
• 分子量: 273.315
• InChiKey: LKNWLVNNBLWNGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141-142 °C
• 沸点：
  382.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethyl P,P-diphenylphosphinamide 在 叔丁基锂 、 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 以70%的产率得到N,N-diethyl-5-oxobenzo[b]phosphindol-5-amine
  参考文献：
  名称：

  Double Ortho-lithiation of (Diethylamino)diphenylphosphine Oxide andtert-Butyldiphenylphosphine Oxide

  摘要：

  我们开发了（二乙氨基）二苯基氧化膦和叔丁基二苯基氧化膦的双邻位锂化。所得双锂化物质可以转化为各种邻位双官能化产物以及磷杂环，例如二苯并磷和9-磷酸-10-金属-9,10-二氢蒽衍生物。还研究了所制备的9-phospha-10-sila-9,10-二氢蒽衍生物的结构和光物理性质。

  DOI：

  10.1246/cl.2006.758
• 作为产物：
  描述：

  二乙基二氯膦酰胺 在 溴苯 、 乙醚 、 sodium 作用下， 生成 N,N-diethyl P,P-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  Michaelis; Schall, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1903, vol. 326, p. 183

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Direct conversion of secondary phosphine oxides and<i>H</i>-phosphinates with [Di(acyloxy)iodo]benzenes to phosphinic and phosphonic amides
  作者：Anna Hubacz、Slawomir Makowiec

  DOI：10.1002/hc.20514

  日期：——

  process plays a main role leading to the formation of carboxylic amides through mixed phosphoric–carboxylic anhydride, and also in the low concentration of amines, tetrahydrofuran effectively competes with the amines in the nucleophilic attack on the acylating intermediates. © 2009 Wiley Periodicals, Inc. Heteroatom Chem 20:81–86, 2009; Published online in Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)

  [二(酰氧基)碘]苯与仲氧化膦或H-次膦酸盐在伯胺或仲胺存在下的反应允许人们在一锅法中获得次膦酸或膦酸酰胺。我们利用强酰化系统 DAIB/R2P(O)H 对胺进行膦酰化。然而，反应机制是多途径的，并且导致次膦酸或膦酸酰胺的产率适中。当胺的浓度低时，分子间过程起主要作用，导致通过混合磷酸-羧酸酐形成羧酰胺，而且在低浓度的胺中，四氢呋喃有效地与胺竞争亲核攻击酰化中间体。© 2009 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 20:81–86, 2009; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.1002/hc.20514
• Practical Synthesis of Phosphinic Amides/Phosphoramidates through Catalytic Oxidative Coupling of Amines and P(O)−H Compounds
  作者：Chen Tan、Xinyuan Liu、Huanxin Jia、Xiaowen Zhao、Jian Chen、Zhiyong Wang、Jiajing Tan

  DOI：10.1002/chem.201904237

  日期：2020.1.16

  Herein, we report a highly efficient ZnI2 -triggered oxidative cross-coupling reaction of P(O)-H compounds and amines. This operationally simple protocol provides unprecedented generic access to phosphinic amides/phosphoramidate derivatives in good yields and short reaction time. Besides, the reaction proceeds under mild conditions, which avoids the use of hazardous reagents, and is applicable to scale-up

  在本文中，我们报告了P​​（O）-H化合物与胺类的高效ZnI2触发的氧化交叉偶联反应。该操作简单的方案以高收率和较短的反应时间提供了对次膦酰胺/氨基磷酸酯衍生物的空前通用访问。此外，该反应在温和的条件下进行，避免了使用有害试剂，并且适用于按比例放大的合成以及药物分子的后期功能化。立体特异性偶联也可以从容易获得的光学富集的P（O）-H化合物中获得。
• Directed ortho Metallation Chemistry and Phosphine Synthesis: New Ligands for the Suzuki-Miyaura Reaction
  作者：D. Williams、Stephen Evans、Henriëtte de Bod、Molise Mokhadinyana、Tanya Hughes

  DOI：10.1055/s-0029-1216897

  日期：2009.9

  generate active palladium catalysts for the Suzuki-Miyaura reaction in which deactivated aryl bromides and some aryl chlorides were used as substrates. Surprisingly and interestingly, the (2-alkylphenyl)phosphine derivatives were found to be especially active. The stereoelectronic and electronic features of the ligands were probed by use of selenium oxidation products and Vaska’s rhodium complexes, respectively

  我们描述了使用次膦酰胺部分作为有效的定向邻苯二甲酸酯金属化基团，用于将各种膦基结合到苯环上以生成膦配体。这些配体用于产生用于Suzuki-Miyaura反应的活性钯催化剂，其中失活的芳基溴化物和一些芳基氯化物用作底物。令人惊讶和有趣的是，发现（2-烷基苯基）膦衍生物特别活泼。分别通过使用硒氧化产物和Vaska的铑配合物探测了配体的立体电子和电子特征。观察到一些不寻常的特征，特别是与烷基侧链相对于吸电子次膦酰胺官能团的诱导作用有关。还比较了这两种探针 结果与铃木反应的催化数据有关。出乎意料的是，尽管它们的电子相对较差，但它们产生的催化剂活性良好。次膦酰胺官能团导致的这种低电子密度使它们在暴露于空气中的情况下，对氧化和水解稳定了六个月以上。另外，次膦酰胺导向基团的使用是不常见和罕见的，并且据我们所知，在制备膦配体之前尚未注意到。 CC键形成-定向邻位金属化-配体效应-钯-铃木宫浦交叉偶联
• Efficient electrosynthesis of phosphinic amides via oxidative cross-coupling between N–H/P–H
  作者：Yukang Wang、Peng Qian、Ji-Hu Su、Yanan Li、Meixiang Bi、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1039/c7gc01989k

  日期：——

  A facile and efficient approach to phosphinic amides was developed from diarylphosphine oxides and amines via electrosynthesis. A variety of phosphinic amides were obtained in one step with good to excellent yields under mild and metal-free conditions. The corresponding mechanism was investigated.

  由二芳基膦氧化物和胺经电合成开发了一种简便有效的次膦酰胺方法。在温和和无金属的条件下，一步获得了多种次膦酰胺，并具有良好或优异的收率。研究了相应的机制。
• Twofold C−H Activation‐Based Enantio‐ and Diastereoselective C−H Arylation Using Diarylacetylenes as Rare Arylating Reagents
  作者：Panjie Hu、Lingheng Kong、Fen Wang、Xiaolin Zhu、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202106871

  日期：2021.9.6

  axial chirality. This twofold C−H activation reaction stays contrast to the previously explored Miura–Satoh type 1:2 coupling of arenes and alkynes in terms of chemoselectivity and proceeded under mild conditions with the alkyne acting as a rare arylating reagent. Both C−H activation events are stereo-determining and are under catalyst control, with the 2nd C−H activation being diastereo-determining in

  CH 键活化已被确立为一种获得轴向手性联芳基的有吸引力的策略，最直接的方法是芳烃的直接 C-H 芳基化。然而，芳基化源仅限于几类反应性和体积大的试剂。本文报道了铑催化的二芳基次膦酰胺和二芳基乙炔的 1:2 偶联，用于对映选择性和非对映选择性构建具有中心和轴手性的联芳基。这种双重 CH 活化反应与之前探索的 Miura-Satoh 型 1:2 芳烃和炔烃在化学选择性方面的偶联形成对比，并且在温和条件下进行，炔烃作为稀有的芳基化试剂。两个 CH 活化事件都是立体决定的并且受催化剂控制，第二个CH 激活以远程方式非对映确定。主要和副产物的立体化学分析表明初始 CH 活化-去对称化过程具有适度的对映选择性。然而，次要的 ( R ) 铑乙烯基中间体在不希望的质子分解中更容易消耗，最终导致主要产物的高对映选择性和非对映选择性。