5-Fluoro-2,2-dimethyl-2H-chromene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 5-Fluoro-2,2-dimethyl-2H-chromene
• 英文别名: 5-Fluoro-2,2-dimethylchromene
• 化学式: C₁₁H₁₁FO
• 分子量: 178.206
• InChiKey: GWZJSSDQZCFBKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-Fluoro-2,2-dimethyl-2H-chromene 在 N,N-二甲基丙烯基脲 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 2,6-二叔丁基吡啶 、 15-冠醚-5 、 四甲基乙二胺 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 仲丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三环己基膦 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 氘代甲苯 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.33h， 生成 灰叶草素; 羟基鱼藤素
  参考文献：
  名称：

  通过芳基氟化物的立体特异性，基团选择性1,2-重排和双SNAr环化合成类胡萝卜素的通用方法

  摘要：

  献给已故的伊藤翔教授 作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 描述了类胡萝卜素的一般合成方法，其特征在于1）环氧醇的立体有择，基团选择性的1,2-重排，以及2）芳基氟化物的S N Ar氧环化。由d-阿拉伯抗坏血酸分5步制备通常的中间体环氧酮（在途中会生成（-）-鱼藤酮和（-）- deguelin）。还描述了将（–）-地精蛋白转变为氧化的同类物，（–）-邻苯三酚和（+）-12a-表位-邻苯三酚。 描述了类胡萝卜素的一般合成方法，其特征在于1）环氧醇的立体有择，基团选择性的1,2-重排，以及2）芳基氟化物的S N Ar氧环化。由d-阿拉伯抗坏血酸分5步制备通常的中间体环氧酮（在途中会生成（-）-鱼藤酮和（-）- deguelin）。还描述了将（–）-地精蛋白转变为氧化的同类物，（–）-邻苯三酚和（+）-12a-表位-邻苯三酚。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611654
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯酚 在 盐酸 、 正丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 copper dichloride 、 palladium dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 5-Fluoro-2,2-dimethyl-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  通过芳基氟化物的立体特异性，基团选择性1,2-重排和双SNAr环化合成类胡萝卜素的通用方法

  摘要：

  献给已故的伊藤翔教授 作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 描述了类胡萝卜素的一般合成方法，其特征在于1）环氧醇的立体有择，基团选择性的1,2-重排，以及2）芳基氟化物的S N Ar氧环化。由d-阿拉伯抗坏血酸分5步制备通常的中间体环氧酮（在途中会生成（-）-鱼藤酮和（-）- deguelin）。还描述了将（–）-地精蛋白转变为氧化的同类物，（–）-邻苯三酚和（+）-12a-表位-邻苯三酚。 描述了类胡萝卜素的一般合成方法，其特征在于1）环氧醇的立体有择，基团选择性的1,2-重排，以及2）芳基氟化物的S N Ar氧环化。由d-阿拉伯抗坏血酸分5步制备通常的中间体环氧酮（在途中会生成（-）-鱼藤酮和（-）- deguelin）。还描述了将（–）-地精蛋白转变为氧化的同类物，（–）-邻苯三酚和（+）-12a-表位-邻苯三酚。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1611654

文献信息

• Directed ortho Metalation Reactions of Aryl O-Carbamates; A Regiospecific Synthesis of 2,2-Disubstituted 2H-1-Benzopyrans
  作者：Brian A. Chauder、Alexey V. Kalinin、Victor Snieckus

  DOI：10.1055/s-2001-9747

  日期：——

  A one-pot regiocontrolled synthesis of 2,2-disubstituted 2H-1-benzopyrans 5 from aryl O-carbamates 4 using the directed ortho metalation reaction is described and constitutes an advantageous complement to classical routes for this class of heterocycles.

  报道了一种从芳基 O-氨基甲酸酯 4 出发，利用导向邻位金属化反应，在单锅中实现 2,2-二取代 2H-1-苯并吡喃 5 的区域选择性合成方法，该方法为这一类杂环化合物提供了一种优势互补于经典路线的合成途径。
• Electrostatic Control of Regioselectivity in Au(I)-Catalyzed Hydroarylation
  作者：Vivian M. Lau、William C. Pfalzgraff、Thomas E. Markland、Matthew W. Kanan

  DOI：10.1021/jacs.6b11971

  日期：2017.3.22

  states. Here we investigate the effects of ion pairing on the regioselectivity of the hydroarylation of 3-substituted phenyl propargyl ethers catalyzed by cationic Au(I) complexes, which forms a mixture of 5- and 7-substituted 2H-chromenes. We show that changing the solvent dielectric to enforce ion pairing to a SbF6- counterion changes the regioselectivity by up to a factor of 12 depending on the substrate

  催化反应中的竞争途径通常涉及电荷分布非常不同的过渡态，但很少利用这种差异来控制选择性。在离子对复合物中，反离子靠近带电催化剂会产生强静电相互作用，可用于在能量上区分过渡态。在这里，我们研究了离子对对阳离子 Au(I) 配合物催化的 3-取代苯基炔丙基醚氢化芳基化的区域选择性的影响，该配合物形成 5-和 7-取代 2H-色烯的混合物。我们表明，改变溶剂电介质以加强与 SbF6-反离子的离子配对，根据底物结构，区域选择性最多可改变 12 倍。密度泛函理论 (DFT) 用于计算存在和不存在抗衡离子时推定的决定产物的异构过渡态 (ΔΔE‡) 之间的能量差。发现从高溶剂电介质中的未配对过渡态转换到低溶剂电介质中的离子配对过渡态 (Δ(ΔΔE‡)) 时 ΔΔE‡ 的变化与实验观察到的几种基板的选择性变化非常吻合。我们的计算表明，Δ(ΔΔE‡) 的起源在于过渡态的优先静电稳定，在离子对的情况下，反离子具
• General Synthetic Approach to Rotenoids via Stereospecific, Group-Selective 1,2-Rearrangement and Dual SNAr Cyclizations of Aryl Fluorides
  作者：Seiya Matsuoka、Kayo Nakamura、Ken Ohmori、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1055/s-0037-1611654

  日期：2019.3

  was prepared from d-araboascorbic acid in five steps. Also described is the conversion of (–)-deguelin into oxidized congeners, (–)-tephrosin and (+)-12a-epi-tephrosin. A general synthetic approach to rotenoids is described, featuring 1) stereospecific, group-selective 1,2-rearrangements of epoxy alcohols, and 2) SNAr oxy-cyclizations of aryl fluorides. The common intermediate epoxyketone, en route

  献给已故的伊藤翔教授 作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 描述了类胡萝卜素的一般合成方法，其特征在于1）环氧醇的立体有择，基团选择性的1,2-重排，以及2）芳基氟化物的S N Ar氧环化。由d-阿拉伯抗坏血酸分5步制备通常的中间体环氧酮（在途中会生成（-）-鱼藤酮和（-）- deguelin）。还描述了将（–）-地精蛋白转变为氧化的同类物，（–）-邻苯三酚和（+）-12a-表位-邻苯三酚。 描述了类胡萝卜素的一般合成方法，其特征在于1）环氧醇的立体有择，基团选择性的1,2-重排，以及2）芳基氟化物的S N Ar氧环化。由d-阿拉伯抗坏血酸分5步制备通常的中间体环氧酮（在途中会生成（-）-鱼藤酮和（-）- deguelin）。还描述了将（–）-地精蛋白转变为氧化的同类物，（–）-邻苯三酚和（+）-12a-表位-邻苯三酚。