三环[11.3.1.15,9]十八碳-1(17),5(18),6,8,13,15-己烯 | 62155-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 三环[11.3.1.15,9]十八碳-1(17),5(18),6,8,13,15-己烯
• 英文名称: <3.3>-metacyclophane
• 英文别名: <3.3>metacyclophane；<3.3>paracyclophane；[3(2)](1,3)cyclophane；[3.3]metacyclophane；<3.3>-Metacyclophan；<3.3>Metacyclophan；Tricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5,7,9(18),13,15-hexaene；tricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene
• CAS: 62155-71-9；86496-57-3
• 化学式: C₁₈H₂₀
• 分子量: 236.357
• InChiKey: HXRHCTOUBIUFEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环[11.3.1.15,9]十八碳-1(17),5(18),6,8,13,15-己烯 在 溴化乙啶 、 四氯化钛 、 sodium bromide 作用下， 以 二硫化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 5,7,14,16-tetrakis(bromomethyl)<3.3>metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  Sentou, Wakana; Satou, Teizi; Yasutake, Mikio, European Journal of Organic Chemistry, 1999, # 5, p. 1223 - 1231

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,12-dicyano<3.3>metacyclophane 在 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 以91%的产率得到三环[11.3.1.15,9]十八碳-1(17),5(18),6,8,13,15-己烯
  参考文献：
  名称：

  [3.3]Metacyclophane: a novel synthesis and a study of the structure through x-ray diffraction, molecular mechanics, and solution NMR analysis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00311a047

文献信息

• Layered Compounds. LIX. Facile Syntheses and Spectral Properties of [3.3]Cyclophanes and Related Cyclophanes
  作者：Tetsuo Otsubo、Masashi Kitasawa、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.52.1515

  日期：1979.5

  of [3.3]cyclophanes via dithia[4.4]cyclophanes is presented. The spectra of a variety of cyclophanes were examined and compared to those of [2.2]analogues. It was concluded from the absorption spectra that the transannular π-π interactions of the cyclophanes were strongly dependent on both ring-to-ring distance and overlapping mode. From the emission spectra, it was described that cyclophanes of parallel

  介绍了一种通过二硫杂 [4.4] 环烷合成 [3.3] 环烷的简单方法。检查了各种环芳烃的光谱，并与 [2.2] 类似物的光谱进行了比较。从吸收光谱得出结论，环芳的跨环 π-π 相互作用强烈依赖于环到环的距离和重叠模式。从发射光谱可以看出，平行夹心型的环芳很容易形成正态准分子，而[2.2] 间环芳和[2.2]-和[3.3] 间对环芳形成应变的准分子，显示出明显的荧光带红移。
• Synthesis, Structure, and Transannular π−π Interaction of Multilayered [3.3]Metacyclophanes¹
  作者：Masahiko Shibahara、Motonori Watanabe、Tetsuo Iwanaga、Keiko Ideta、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1021/jo062220m

  日期：2007.4.1

  more layered. In the charge-transfer (CT) bands of the multilayered [3.3]MCPs with tetracyanoethylene (TCNE), the λmax gradually shifts to the longer wavelength region, but the extent of the shift is much smaller as the number of layers increases. In the multilayered [3.3]MCP-di- and tetraones, the anti-[3.3]MCP-dione moiety works as an insulator. Therefore, the CT interaction of the four- and five-layered

  一系列的三到合成六层[3.3] metacyclophanes（[3.3] MCP）的3 - 6已由（被成功地完成的p甲苯磺酰基）甲基异氰化物（TOSMIC）方法作为一个关键偶联反应。他们的重要的合成中间体是两个和三个层状双（溴甲基）化合物11，17，21，和四（溴甲基）化合物25和28。的三至六层[3.3]的MCP（结构3 - 6以及三至六层[3.3] MCP-二- （）22 - 24）和tetraones（26，基于1 H NMR数据和X射线结构分析已经阐明了作为合成中间体的图27和图29）。这些多层的环烷以两种不同的几何结构构成，即syn- [3.3] MCP和反-[3.3] MCP-2,11-二酮。原则上，它们的几何形状在多层[3.3] MCP中保持不变，但是通常观察到顺-[3.3] MCP部分的两个苯环的二面角的变形。在四层MCP 4中，中央的[3.3] MCP部分具有反几何形状。这些数据表明[3
• Cooperation of aryliminodimagnesium molecules: Deoxygenation of azoxyarenes by mono- and bifunctional reagents in comparison with that by phosphorus(III) reagents
  作者：Masao Okubo、Yoshito Inatomi、Izumi Eguchi、Hiroshi Nishida、Seiji Gotoh、Koji Matsuo

  DOI：10.1002/poc.610070104

  日期：1994.1

  proposed. This unfamiliar concept for reactions of magnesium reagents was studied further. Supporting evidence was obtained from the retarding effect of trimethylene chains of nitro [3.3] metacyclophanes and the derived azoxy [3.3] metacyclophanes and also from the effect of the length of bis-IDMg's central α,ω-polymethylenedioxy chain appropriate for azoxy deoxygenation. By comparison with deoxygenation

  芳基二镁[ArN（MgBr）2，IDMg]与硝基苯（Ar 1 NO 2）在四氢呋喃（THF）中的反应生成不对称的（不对称的）a氧基苯，将其脱氧得到不对称的偶氮苯。该反应被用于独立制备非对称-甲氧基化合物的ONN和NNO异构体。对位取代反应物氧化电位和还原电位之差的相对值的影响，邻位反应的特殊影响先前已经研究了底物的取代基，以及单-和双-IDMg试剂的结构和浓度的影响，并提出了“合作形成产品所需的过量骨料”。镁试剂反应这一陌生的概念得到了进一步的研究。从硝基[3.3] metaphanphanes的亚甲基链和衍生的叠氮基[3.3] metacyclophanes的阻滞作用以及双-IDMg中央α，ω-聚亚甲基二氧基链的长度的影响获得了支持性证据，该中心适用于叠氮氧基脱氧。通过与X 3 P试剂（X = EtO，Me 2 N）脱氧的比较，证实了过量镁试剂协同作用的一般需求，并讨论了其在反应中的作用。
• SYNTHESIS OF [3.3]METACYCLOPHANE
  作者：Teruo Shinmyozu、Takahiko Inazu、Tamotsu Yoshino

  DOI：10.1246/cl.1976.1405

  日期：1976.12.5

  [3.3]Metacyclophane was synthesized by hydrolysis of tetraethyl [3.3]metacyclophane-2,2,11,11-tetracarboxylate (III), followed by decarboxylative chlorination and reduction. Compound III was obtained by the coupling reaction of m-bis(bromomethyl)benzene (I) and tetraethyl m-diethylbenzene-ω,ω,ω′,ω′ -tetracarboxylate (II) in the presence of sodium hydride as a base under high dilution conditions.

  [3.3] Metacyclophane 是由四乙基 [3.3] metacyclophane-2,2,11,11-tetracarboxylate (III) 水解，然后脱羧氯化和还原合成。由间二(溴甲基)苯(I)与间二乙基苯-ω,ω,ω',ω'-四乙酯(II)在氢化钠为碱存在下，在高压条件下偶联反应得到化合物III。稀释条件。
• SYNTHESES OF [3.3]CYCLOPHANES
  作者：Tetsuo Otsubo、Masashi Kitasawa、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/cl.1977.977

  日期：1977.8.5

  Two synthetic methods of [3.3]cyclophanes via dithia[4.4]cyclophanes are presented. Direct photodesulfurization method is generally successful except in the cases of metapara- and meta-cyclophanes which are prepared by pyrolytic method of bissulfone.

  本文介绍了通过二硫杂[4.4]环烷合成[3.3]环烷的两种方法。除了通过热解法制备双砜的元环烷和元环烷外，直接光脱硫法一般都能成功。