三环[10.2.2.25,8]十八碳-5,7,12,14,15,17-六烯 | 2913-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 三环[10.2.2.25,8]十八碳-5,7,12,14,15,17-六烯
• 英文名称: [3.3]paracyclophane
• 英文别名: <3.3>-Paracyclophan；<3.3>paracyclophane；[3.3]Paracyclophan；tricyclo[10.2.2.25,8]octadeca-1(15),5,7,12(16),13,17-hexaene
• CAS: 2913-24-8
• 化学式: C₁₈H₂₀
• 分子量: 236.357
• InChiKey: RUVOYPXKKFOGBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  104.5-105.5 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  313.82°C (rough estimate)
• 密度：
  0.9900 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三环[10.2.2.25,8]十八碳-5,7,12,14,15,17-六烯 在 溴 、 铁粉 作用下， 以 喹啉 为溶剂， 生成 5-Cyan-<3.3>paracyclophan
  参考文献：
  名称：

  Macro rings. XXXIX. Syntheses and spectral properties of the aromatic monosubstituted derivatives of [3.3]paracyclophane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01041a019
• 作为产物：
  描述：

  1,4-双(2-溴乙基)苯 在 Raney Ni (W-2) sodium tetrahydroborate 、 邻氨基苯甲酸 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 三环[10.2.2.25,8]十八碳-5,7,12,14,15,17-六烯
  参考文献：
  名称：

  Diselena[3.3]环烷合成[2.2]环烷的新方法

  摘要：

  研究了二硒化物合成环状二硒化物以及通过三种途径进行的脱硒反应。在过量硼氢化钠存在下制备环状二硒化物，得到了 38 种二硒化物，其中含有二硒 [3.3] 环芳烃和脂环式二硒化物，以及两个三桥联硒环芳烃。三（二甲氨基）膦中二硒化物的光脱硒以比其他两种方法（即苯-史蒂文斯重排/雷尼镍氢解和热解脱硒）高得多的产率提供了一系列 [2.2] 环烷。650℃。本研究表明，光脱硒方法与其前体二硒化物的合成相结合，远优于传统的脱硫方法。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.4027

文献信息

• Layered Compounds. LIX. Facile Syntheses and Spectral Properties of [3.3]Cyclophanes and Related Cyclophanes
  作者：Tetsuo Otsubo、Masashi Kitasawa、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.52.1515

  日期：1979.5

  of [3.3]cyclophanes via dithia[4.4]cyclophanes is presented. The spectra of a variety of cyclophanes were examined and compared to those of [2.2]analogues. It was concluded from the absorption spectra that the transannular π-π interactions of the cyclophanes were strongly dependent on both ring-to-ring distance and overlapping mode. From the emission spectra, it was described that cyclophanes of parallel

  介绍了一种通过二硫杂 [4.4] 环烷合成 [3.3] 环烷的简单方法。检查了各种环芳烃的光谱，并与 [2.2] 类似物的光谱进行了比较。从吸收光谱得出结论，环芳的跨环 π-π 相互作用强烈依赖于环到环的距离和重叠模式。从发射光谱可以看出，平行夹心型的环芳很容易形成正态准分子，而[2.2] 间环芳和[2.2]-和[3.3] 间对环芳形成应变的准分子，显示出明显的荧光带红移。
• Layered Compounds. LXIII. Bromination of Double- and Triple-layered Paracyclophanes
  作者：Tetsuo Otsubo、Hisanori Horita、Yosuke Koizumi、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/bcsj.53.1677

  日期：1980.6

  n]Triple-layered paracyclophanes underwent bromination to give exclusively monobromo derivatives substituted to the inner benzene. The reactions were markedly accelerated by the transannular electronic interaction as compared to [n]- and double-layered paracyclophanes, and their enhanced reactivities were demonstrated by some competitive reactions. The relative rates of [2.2] and [3.3]systems are in reverse

  [mm][nn]三层对环芳烃进行溴化，得到专门取代内部苯的单溴衍生物。与[n]-和双层对环芳烃相比，跨环电子相互作用显着加速了反应，并且通过一些竞争反应证明了它们增强的反应性。[2.2]和[3.3]系统的相对速率对于三层和双层系列是相反的。讨论了它们的反应机理。
• Paracyclophanes: Extending the Bridges. Reactions
  作者：Zissis Pechlivanidis、Henning Hopf、Jörg Grunenberg、Ludger Ernst

  DOI：10.1002/ejoc.200800748

  日期：2009.1

  n]Paracyclophanes with bridges of equal and unequal length (m,n ≤ 4) undergo electrophilic aromatic substitution (Friedel–Crafts acylation, bromination) under very mild conditions as long as the bridge contains less than four atoms. Whenever there is a choice, the aromatic ring is attacked at the position closest to the shorter alkano bridge, which indicates that the transannular benzene moiety acts as

  [mn]具有等长和不等长桥（m，n ≤ 4）的对环芳烃在非常温和的条件下进行亲电芳香取代（弗里德尔-克拉夫茨酰化，溴化），只要桥包含少于四个原子。每当有选择时，芳环就会在最靠近较短链烷烃桥的位置受到攻击，这表明跨环苯部分充当相邻基团。通过溴化获得的乙酰基衍生物和由其衍生的酸和酯，将第二个取代基引入到假偶合位置，即直接与导向基团相对。然而，这种效应仅在那些相邻桥的长度不超过三个原子的[mn]phanes 中观察到。对于丁醇桥接衍生物，区域选择性完全丧失。对于在一个苯环上带有两个酯取代基的 [mn] 对环芳，观察到非常相似的结果，限制情况是 [4.3] 对环芳衍生物。我们建议取代基的立体控制效应只能在环内距离低于 4 A 时发生。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• The first osmium(II), ruthenium(II) and iron(II) complexes of [3 ]cyclophanes (n=2–4): synthesis and electrochemical study
  作者：Teizi Satou、Ko Takehara、Mihoko Hirakida、Youichi Sakamoto、Hiroyuki Takemura、Hirokazu Miura、Mie Tomonou、Teruo Shinmyozu

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)01025-0

  日期：1999.3

  7 and 0.1–0.4 ppm for Fe(II) and Ru(II) complexes, respectively, whereas those of Os(II) complexes are ca. −0.2–0.1 ppm. The complexation shifts of the 13C-NMR signals of the tertiary aromatic carbons of the metal-bound benzene ring are ca. 39–42 and 45–50 ppm for Ru(II) and Os(II) complexes, respectively. Thus the 1H- and 13C-NMR chemical shifts of the metal-bound aromatic hydrogens and carbons are

  （η 6 -C 6 H ^ 6）（η 6 - [3 Ñ ]环芳）钌（II）[BF 4 ] 2和相应的OS（II）[PF 6 ] 2，以及双（η 5 -C 5 ħ 5）（η 6，η 6 - [3 ñ ]环芳）的Fe（II）的Fe（II）[PF 6 ] 2（[3 ñ ]环芳= [3 2 ]（1,4）环芳2，[3 3 ]（1,3,5）Cyclphane 3，[34 ]（1,2,3,5）环芳4，[3 4 ]（1,2,4,5）环芳5），已经合成和表征。与金属结合的芳族质子（H b）的1 H-NMR信号的络合位移为。Fe（II）和Ru（II）配合物的浓度分别为0.5-0.7和0.1-0.4 ppm，而Os（II）配合物的浓度约为0.5-0.7 ppm。−0.2–0.1 ppm。与金属结合的苯环的叔芳族碳原子的13 C-NMR信号的络合位移为。Ru（II）和Os（II）配合物的浓度分别为39–42和45–50
• SYNTHESES OF [3.3]CYCLOPHANES
  作者：Tetsuo Otsubo、Masashi Kitasawa、Soichi Misumi

  DOI：10.1246/cl.1977.977

  日期：1977.8.5

  Two synthetic methods of [3.3]cyclophanes via dithia[4.4]cyclophanes are presented. Direct photodesulfurization method is generally successful except in the cases of metapara- and meta-cyclophanes which are prepared by pyrolytic method of bissulfone.

  本文介绍了通过二硫杂[4.4]环烷合成[3.3]环烷的两种方法。除了通过热解法制备双砜的元环烷和元环烷外，直接光脱硫法一般都能成功。

表征谱图