2-methylbut-3-yn-2-yl 4-methylbenzoate | 1227868-43-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-methylbut-3-yn-2-yl 4-methylbenzoate
• 英文别名: 2-Methylbut-3-yn-2-yl 4-methylbenzoate
• CAS: 1227868-43-0
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: MXBVPPFIQPTSJU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylbut-3-yn-2-yl 4-methylbenzoate 、 二氯苯酚溴酯 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 8.0h， 以87%的产率得到2,2-dichloro-3-phenyl-4-(propan-2-ylidene)-6-(4-(p-tolyl))-3,4-dihydro-2H-1,5,2-dioxaborinin-1-ium-2-uide
  参考文献：
  名称：

  发散元素的形成：炔丙基酯的1,3-卤代化与1,1-碳硼化

  摘要：

  这项工作展示了炔烃的1,3-卤代反应，其中硼和氯以拟议的硼酸恶唑鎓盐的形成顺序加成到炔丙基系统中，随后开环和氯化物迁移。另外，这些炔丙基酯在炔丙基位置上带有二甲基的官能化导致反应性的显着差异，因此正式的1,1-碳硼化占优势，从而得到2,2-二氯-3-3,4-二氢二氧杂硼嘌呤产物为分子内螯合物。密度泛函理论计算用于合理化不同的碳硼化和卤代化途径。重要的是，该方法代表了一步即可获得高度功能化化合物的无金属途径，从而获得结构复杂的产品。

  DOI：

  10.1002/chem.201801493
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯甲酰氯 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.58h， 以27%的产率得到2-methylbut-3-yn-2-yl 4-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  使用衍生自炔丙基酯的 B(C6F5)3– 硼烯丙基化试剂活化炔烃

  摘要：

  通过路易斯酸性 B(C6F5)3 和炔丙酯之间的重排反应，很容易合成新的烯丙基硼化合物。这些反应通过初始环化进行，然后是开环和同时发生的 C6F5 基团迁移。在酯氧原子附近没有二取代的情况下，烯丙基硼迁移重排导致正式的 1,3-碳硼化产物。这些烯丙基硼化合物充当烯丙基化试剂，醛引入 C3-烯丙基片段和 C6F5-单元作为单个反非对映异构体。在这些反应中，B(C6F5)3 激活炔烃，促进重排过程并启用 C6F5 和 R 基团的安装。

  DOI：

  10.1021/ja4110842

文献信息

• Gold-catalyzed intermolecular [4C+3C] cycloaddition reactions
  作者：Benjamin W. Gung、Lauren N. Bailey、Josh Wonser

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.099

  日期：2010.4

  presence of the N-heterocyclic carbene gold catalyst (NHC-AuIPr, 7), propargyl esters 1a–f and 13 undergo a [4C+3C] cycloaddition reaction with cyclopentadiene and furan under mild conditions. The evidence suggests that the formation of the seven-membered ring occurs by a direct cycloaddition process, rather than a stepwise cyclopropanation/Cope rearrangement sequence.

  在 N-杂环卡宾金催化剂 (NHC-AuIPr, 7 ) 的存在下，炔丙酯1a – f和13在温和条件下与环戊二烯和呋喃发生 [4C+3C] 环加成反应。证据表明，七元环的形成是通过直接环加成过程而不是逐步环丙烷化/Cope 重排序列发生的。
• Divergent Elementoboration: 1,3‐Haloboration versus 1,1‐Carboboration of Propargyl Esters
  作者：Lewis C. Wilkins、Yashar Soltani、James R. Lawson、Ben Slater、Rebecca L. Melen

  DOI：10.1002/chem.201801493

  日期：2018.5.23

  This work showcases the 1,3‐haloboration reaction of alkynes in which boron and chlorine add to propargyl systems in a proposed sequential oxazoliumborate formation with subsequent ring‐opening and chloride migration. In addition, the functionalization of these propargyl esters with dimethyl groups in the propargylic position leads to stark differences in reactivity whereby a formal 1,1‐carboboration

  这项工作展示了炔烃的1,3-卤代反应，其中硼和氯以拟议的硼酸恶唑鎓盐的形成顺序加成到炔丙基系统中，随后开环和氯化物迁移。另外，这些炔丙基酯在炔丙基位置上带有二甲基的官能化导致反应性的显着差异，因此正式的1,1-碳硼化占优势，从而得到2,2-二氯-3-3,4-二氢二氧杂硼嘌呤产物为分子内螯合物。密度泛函理论计算用于合理化不同的碳硼化和卤代化途径。重要的是，该方法代表了一步即可获得高度功能化化合物的无金属途径，从而获得结构复杂的产品。
• Activation of Alkynes with B(C₆F₅)₃ – Boron Allylation Reagents Derived from Propargyl Esters
  作者：Max M. Hansmann、Rebecca L. Melen、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1021/ja4110842

  日期：2014.1.15

  Novel allyl boron compounds are readily synthesized via rearrangement reactions between Lewis acidic B(C6F5)3 and propargyl esters. These reactions proceed through an initial cyclization followed by ring-opening and concurrent C6F5-group migration. In the absence of disubstitution adjacent to the ester oxygen atom, an allyl boron migration rearrangement leads to formal 1,3-carboboration products. These

  通过路易斯酸性 B(C6F5)3 和炔丙酯之间的重排反应，很容易合成新的烯丙基硼化合物。这些反应通过初始环化进行，然后是开环和同时发生的 C6F5 基团迁移。在酯氧原子附近没有二取代的情况下，烯丙基硼迁移重排导致正式的 1,3-碳硼化产物。这些烯丙基硼化合物充当烯丙基化试剂，醛引入 C3-烯丙基片段和 C6F5-单元作为单个反非对映异构体。在这些反应中，B(C6F5)3 激活炔烃，促进重排过程并启用 C6F5 和 R 基团的安装。