甲基2-乙酰基-2-丙-2-烯基戊-4-烯酸酯 | 3666-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基2-乙酰基-2-丙-2-烯基戊-4-烯酸酯
• 英文名称: 4-acetyl-4-carbomethoxy-1,6-heptadiene
• 英文别名: methyl 2-acetyl-2-allylpent-4-enoate；Methyl 2-acetyl-2-allylpent-4-ene-1-oate；methyl 2-acetyl-2-prop-2-enylpent-4-enoate
• CAS: 3666-84-0
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: XUTUUQIIEPJMJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2-乙酰基-2-丙-2-烯基戊-4-烯酸酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 2-allyl-2-(2-methyl-1,3-dioxolan-2-yl)pent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯烃 C?H 键活化引发的 1,6-庚二烯非对映选择性碳环化

  摘要：

  使用α,ω-二烯作为烯属碳氢键的官能化试剂的研究很少。本文报道了铑(I)催化的前手性1,6-庚二烯重排为[2,2,1]-环庚烷衍生物，同时产生至少三个立体中心和完整的非对映控制。氘标记研究和关键中间体的分离与基团定向的 C  H 键激活，然后是两个连续的迁移插入一致，只有后一步是非对映选择性的。

  DOI：

  10.1002/anie.201400080
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基苯基醚 、 乙酰乙酸甲酯 在 钯 sodium phenoxide 作用下， 生成 甲基2-乙酰基-2-丙-2-烯基戊-4-烯酸酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的醚和酯的烯丙基与活性氢化合物的交换。二、

  摘要：

  烯丙基化合物 (I)、R1–O–R（R=烯丙基，R1=Ph、Me、PhCH2、MeCO）与活性氢化合物如酚、醇、羧酸、伯胺和仲胺和活性氢反应亚甲基化合物，在钯催化剂的存在下，通过 I 的烯丙基与键合活性氢的原子的分子间交换，得到活性氢化合物的烯丙基衍生物。烯丙基和取代的烯丙基醚比相应的羧酸盐更具反应性。在甲基和苄基醚的反应中，需要加入苯酚才能以较好的收率得到交换产物。双（三苯基膦）氯化钯加苯酚钠，乙酸钯加三苯基膦，

  DOI：

  10.1246/bcsj.45.230

文献信息

• SILVER INK
  申请人：PESOLVE CO., LTD.

  公开号：US20160168408A1

  公开（公告）日：2016-06-16

  Provided is a silver ink including, as a major component, a silver malonate precursor represented by Formula 1 or Formula 2.

  提供的是一种银墨水，其主要成分是由化学式1或化学式2表示的银丙二酸盐前体。
• Ruthenium-Catalyzed One-Pot Double Allylation/Cycloisomerization of 1,3-Dicarbonyl Compounds Leading toexo-Methylenecyclopentanes
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Yu-ichiro Nakagai、Kenji Itoh

  DOI：10.1002/chem.200305340

  日期：2004.1.5

  tion of 1,3-diketones and methyl acetoacetate gave exo-methylenecyclopentanes in moderate to good yields with high isomer selectivity. The double allylation step effectively proceeded in the presence of a Ru(II) precatalyst, [Cp*RuCl(cod)], in 1,2-dichloroethane at 90 degrees C. The subsequent cycloisomerization was carried out upon addition of triethylsilane as a hydride source without purification

  钌催化的1，3-二酮和乙酰乙酸甲酯的一锅双烯丙基化/环异构化反应以中等到良好的收率得到了高亚甲基环戊烷的异构体选择性。双重烯丙基化步骤在Ru（II）预催化剂[Cp * RuCl（cod）]存在下于1,2-二氯乙烷中于90摄氏度下有效地进行。随后的环异构化反应是在加入三乙基硅烷作为氢化物后进行的。源，无需纯化1,6-二烯中间体。通过（1）NMR光谱对反应进行的详细检查显示，三乙基甲硅烷基甲基醚对于将在双烯丙基化步骤中形成的钌（IV）烯丙基络合物转化成环异构化所需的钌（II）物种起着重要作用。
• Catalytic C−C Bond Formation Using a Simple Nickel Precatalyst System: Base‐ and Activator‐Free Direct C‐Allylation by Alcohols and Amines
  作者：Joseph B. Sweeney、Anthony K. Ball、Luke J. Smith

  DOI：10.1002/chem.201801241

  日期：2018.5.23

  A “totally catalytic” nickel(0)‐mediated method for base‐free direct alkylation of allyl alcohols and allyl amines is reported. The reaction is selective for monoallylation, uses an inexpensive NiII precatalyst system, and requires no activating reagents to be present.

  报道了一种“完全催化的”镍（0）介导的烯丙醇和烯丙胺的无碱直接烷基化方法。该反应对单烯丙基化是选择性的，使用便宜的Ni II预催化剂体系，并且不需要活化试剂。
• Mono and diphosphine borane complexes grafted on polypyrrole matrix: direct use as supported ligands for Rh and Pd catalysis
  作者：Nadège Riegel、Christophe Darcel、Olivier Stéphan、Sylvain Jugé

  DOI：10.1016/s0022-328x(98)00684-6

  日期：1998.9

  A new versatile method for the synthesis of supported mono and diphosphines on polypyrrole matrix is described, based on the protective borane complexation of the phosphorus atom. For the first time, the unknown alkylation of a diphosphine ethano bridge, was obtained with near yield close to 70%, leading to its derivative 8 bearing the polymerizable pyrrole group on a side chain. The different supported

  基于磷原子的保护性硼烷络合，描述了一种新的通用方法，用于在聚吡咯基质上合成负载的单膦和二膦。首次以接近70％的收率获得了未知的二膦乙烷桥的烷基化反应，从而导致其衍生物8在侧链上带有可聚合的吡咯基团。所支持的不同的单和二膦硼烷12 - 15已经被应用在钯催化的烯丙基化，交叉偶联反应和在铑催化的加氢成功。特别令人感兴趣的是，可以使用负载的膦硼烷而无需事先分解，从而原位形成Pd（OAc）2的催化活性物质。或RhCl 3。此外，可回收的聚合物可以在几次翻转之后以非常好的效率再次用于铑催化的氢化中。尽管如此，我们可能会指出，在钯催化下，必须添加Pd（dba）2才能恢复催化活性。这些结果表明，膦硼烷配合物是用于合成官能化的单膦和二膦以及它们直接用于产生催化剂的关键前体。
• Palladium-catalyzed allylic alkylation of carbonucleophiles witl allylic borates or allylic alcohols and boron oxide under neutral conditions
  作者：Xiyan Lu、Xiaohui Jiang、Xiaochun Tao

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80217-1

  日期：1988.4

  Under neutral conditions, Pd(PPh3)4 catalyzes the allylic alkylation of carbonucleophiles with allylic borates in high yields. Moreover, allylic borates are formed in situ from allylic alcohols with boron oxide, and the Pd-cata;yzed allylic alkylation was achieved simply by the reaction of allylic alcohols with a nucleophile in the presence of boron oxide by one-pot procedure. The mechanisms of these

  在中性条件下，Pd（PPh 3）4以高收率催化碳烯亲和物与烯丙基硼酸酯的烯丙基烷基化。而且，烯丙基硼酸酯是由烯丙基醇与氧化硼原位形成的，Pd催化的烯丙基烷基化反应是通过一锅法简单地使烯丙基醇与亲核试剂在氧化硼存在下反应而实现的。讨论了这些反应的机理。