1-((3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)sulfonyl)-4-methylbenzene | 28995-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-((3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)sulfonyl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-1-(p-tolylsulfonyl)-1-butyne；t-butylethynyl tosylate；1-tert-Butyl-2-p-toluolsulfonyl-acetylen；1-(3,3-Dimethylbut-1-ynylsulfonyl)-4-methylbenzene
• CAS: 28995-90-6
• 化学式: C₁₃H₁₆O₂S
• 分子量: 236.335
• InChiKey: JZALONGYLWIOEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.107±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-((3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)sulfonyl)-4-methylbenzene 、 3-氯丙烯 在 溶剂黄146 、 palladium dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到1-(5-chloro-6,6-dimethyl-4-(p-tolylsulfonyl)hepta-1,4-diene)
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective synthesis of (E)-β-halo alkenyl ketones/sulfones via haloallylation of alkynyl ketones/sulfones

  摘要：

  An atom-economic protocol to the regio- and stereoselective formation of tetrasubstituted alkenyl ketones/sulfones is realized via the Pd-catalyzed haloallylation of alkynyl ketones/sulfones, which provides an efficient and straightforward pathway to synthesis highly functionalized alkenes. (c) 2015 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2015.05.098
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 在 trimethylsilyl triflate 、 正丁基锂 、 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane-triethylenediamine-bis(sulfur dioxide) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 1-((3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)sulfonyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  一锅三组分芳基炔基砜的合成

  摘要：

  据报道，通过乙炔基-苯并齐多酮（EBX）试剂，DABSO（DABCO·SO 2）和有机镁试剂或芳基碘化物与钯催化剂的反应，可以制备一锅三组分方案，以制备芳基磺酰基炔烃。以46-85％的总产率获得了广泛的芳基和杂芳基炔基砜。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00015

文献信息

• “Anti-Michael addition” of Grignard reagents to sulfonylacetylenes: synthesis of alkynes
  作者：Francisco Esteban、Lazhar Boughani、José L. García Ruano、Alberto Fraile、José Alemán

  DOI：10.1039/c7ob00783c

  日期：——

  In this work, the addition of Grignard reagents to arylsulfonylacetylenes, which undergoes an “anti-Michael addition”, resulting in their alkynylation under very mild conditions is described. The simplicity of the experimental procedure and the functional group tolerance are the main features of this methodology. This is an important advantage over the use of organolithium at −78 °C that we previously

  在这项工作中，描述了将格氏试剂添加到芳基磺酰基乙炔中，这会经历“反迈克尔加成”，导致它们在非常温和的条件下被炔基化。实验过程的简单性和官能团的耐受性是该方法的主要特征。与我们先前报道的相比，这是在-78°C下使用有机锂的重要优势。此外，还提出了二炔的合成以及在该抗迈克尔反应中显示官能团耐受性的其他实例。
• Expanding the Scope of Arylsulfonylacetylenes as Alkynylating Reagents and Mechanistic Insights in the Formation of Csp²Csp and Csp³Csp Bonds from Organolithiums
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Leyre Marzo、Cuauhtémoc Alvarado、Mariola Tortosa、Sergio Díaz‐Tendero、Alberto Fraile

  DOI：10.1002/chem.201200939

  日期：2012.7.2

  We describe the unexpected behavior of the arylsulfonylacetylenes, which suffer an “anti‐Michael” addition of organolithiums producing their alkynylation under very mild conditions. The broad scope, excellent yields, and simplicity of the experimental procedure are the main features of this methodology. A rational explanation of all these results can be achieved by theoretical calculations, which suggest

  我们描述了芳基磺酰基乙炔的出乎意料的行为，芳基磺酰基乙炔在非常温和的条件下会遭受“反迈克尔”加成的有机锂的作用，从而产生炔基化反应。这种方法的主要特点是范围广，产率高，实验步骤简单。所有这些结果的合理解释可以通过理论计算来实现，这表明有机锂与亲电试剂的缔合是其分子内攻击的前一步，并且是观察到的对取代的磺酰基乙炔的意外“反迈克尔”反应的原因。
• Nickel-catalyzed cross-coupling reaction of acetylenic sulfones with alkynyl Grignard reagents: a facile method for the preparation of unsymmetrical 1,3-diynes
  作者：Kuang Fang、Meihua Xie、Zhannan Zhang、Peng Ning、Guanying Shu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.049

  日期：2013.7

  The cross-coupling reaction of acetylenic sulfones with acetylenic Grignard reagents was realized by using Ni(acac)2 as catalyst to afford unsymmetrical 1,3-diynes under mild conditions without homocoupling byproducts. By using this method, 1,4-diaryl-1,3-diynes could be obtained in moderate to good yields (59–83%), whereas, the yields for alkyl substituted 1,3-diynes are lower (30–54%).

  乙炔砜与炔属格氏试剂的交叉偶联反应是通过使用Ni（acac）2作为催化剂在温和条件下提供不对称的1,3-二炔而没有均偶联副产物来实现的。通过这种方法，可以以中等至良好的收率（59–83％）获得1,4-二芳基-1,3-二炔，而烷基取代的1,3-二炔的收率则较低（30–54％）。 ）。
• Redox-Activated Amines in C(<i>sp</i>³)–C(<i>sp</i>) and C(<i>sp</i>³)–C(<i>sp</i>²) Bond Formation Enabled by Metal-Free Photoredox Catalysis
  作者：Michał Ociepa、Joanna Turkowska、Dorota Gryko

  DOI：10.1021/acscatal.8b03437

  日期：2018.12.7

  one of the most prevalent structural motifs in organic chemistry. Therefore, application of amines as alkylating agents in synthesis is highly compelling. Herein, we present a metal-free photoredox strategy for the formation of C(sp3)–C(sp) and C(sp3)–C(sp2) bonds from redox-activated primary amine derivatives. The developed reaction of 2,4,6-triphenylpyridinium salts with alkynyl p-tolylsulfones, leading

  氨基代表有机化学中最普遍的结构基序之一。因此，在合成中应用胺作为烷基化剂非常引人注目。在这里，我们提出了一种由氧化还原活化的伯胺衍生物形成C（sp 3）–C（sp）和C（sp 3）–C（sp 2）键的无金属光氧化还原策略。2,4,6-三苯基吡啶鎓盐与炔基对-的反应发达甲苯砜可生成功能化的炔烃，易于扩展，并具有广泛的底物范围，高化学选择性和温和条件。复杂分子支架的多样化也突出了其潜力。另外，该方法也适用于由乙烯基苯基砜合成（E）-烯烃。机理研究有助于阐明伯和仲烷基取代的吡啶鎓盐在反应性上的意想不到的差异。
• Highly Stereoselective Synthesis of Tertiary Propargylic Centers and Their Isomerization to Enantiomerically Enriched Allenes
  作者：José Luis García Ruano、Leyre Marzo、Vanesa Marcos、Cuauhtémoc Alvarado、José Alemán

  DOI：10.1002/chem.201201607

  日期：2012.8.6

  Center of attention: A new approach for the synthesis of enantiomerically enriched allenes by isomerization of 2‐p‐tolylsulfinylphenyl propargylic derivatives is presented, which in turn are prepared by reaction of sulfinylated lithium benzylcarbanions with arylsulfonylacetylenes (see scheme). The high control of stereoselectivity in both steps is exerted by the sulfinyl group.

  关注的重点：通过2-对甲苯基亚磺酰基苯基炔丙基衍生物的异构化合成对映体富集的烯的新方法，该方法又是通过亚磺酰化的苄基氨基甲酸锂与芳基磺酰基乙炔的反应制备的（参见方案）。亚砜基对两个步骤中的立体选择性都具有高度的控制作用。