N,N-diisopropyl-3-(trimethylsilyl)propiolamide | 959307-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N-diisopropyl-3-(trimethylsilyl)propiolamide
• 英文别名: Propynamide, N,N-diisopropyl-3-trimethylsilyl-；N,N-di(propan-2-yl)-3-trimethylsilylprop-2-ynamide
• CAS: 959307-72-3
• 化学式: C₁₂H₂₃NOSi
• 分子量: 225.406
• InChiKey: PBRXTFCNAJJURX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diisopropyl-3-(trimethylsilyl)propiolamide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-bromo-diisopropyl-propiolamide
  参考文献：
  名称：

  卤代炔烃和内部炔烃的分子间环三聚：轻松获得芳烃和邻苯二甲酸酯

  摘要：

  据报道，在3-卤代丙酰胺和对称内部炔烃之间具有高度的化学和区域选择性环（共）三聚作用。该反应由CpRuCl（COD）催化，在空气中，环境温度下于乙醇中进行，无需其他预防措施。碘代，溴代和氯代丙酰胺，酯和酮是可行的偶合伴侣，相对于内部炔烃，化学计量比为2：1，一步即可得到完全取代的芳烃。当使用2°和3°-卤代丙酰胺时，观察到最高的区域选择性（96％的单一异构体）。提出了解释这种选择性的机械假设。显着地，通过使用1，4-丁炔二醇作为内部炔烃，在[2 + 2 + 2]-环加成之后的原位内酯化直接产生与治疗相关的邻苯二甲酸酯药效团。

  DOI：

  10.1039/d0cc05706a
• 作为产物：
  描述：

  3-(三甲基硅基)丙炔酸 、 二异丙胺 在 1-羟基苯并三唑 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以77%的产率得到N,N-diisopropyl-3-(trimethylsilyl)propiolamide
  参考文献：
  名称：

  卤代炔烃和内部炔烃的分子间环三聚：轻松获得芳烃和邻苯二甲酸酯

  摘要：

  据报道，在3-卤代丙酰胺和对称内部炔烃之间具有高度的化学和区域选择性环（共）三聚作用。该反应由CpRuCl（COD）催化，在空气中，环境温度下于乙醇中进行，无需其他预防措施。碘代，溴代和氯代丙酰胺，酯和酮是可行的偶合伴侣，相对于内部炔烃，化学计量比为2：1，一步即可得到完全取代的芳烃。当使用2°和3°-卤代丙酰胺时，观察到最高的区域选择性（96％的单一异构体）。提出了解释这种选择性的机械假设。显着地，通过使用1，4-丁炔二醇作为内部炔烃，在[2 + 2 + 2]-环加成之后的原位内酯化直接产生与治疗相关的邻苯二甲酸酯药效团。

  DOI：

  10.1039/d0cc05706a

文献信息

• Phosphine−Substrate Recognition through the C−H···O Hydrogen Bond:  Application to the Asymmetric Pauson−Khand Reaction
  作者：Jordi Solà、Antoni Riera、Xavier Verdaguer、Miguel A. Maestro

  DOI：10.1021/ja053653u

  日期：2005.10.1

  A unique methine moiety attached to three heteroatoms (0, P, S) and contained in the PuPHOS and CamPHOS ligands serves as a strong hydrogen-bond donor. Nonclassical hydrogen bonding of this methine with an amido-carbonyl acceptor provides a completely diastereoselective ligand exchange process between an alkyne dicobalthexacarbonyl complex and a phosphine ligand. This weak contact has been studied by means of X-ray analysis, H-1 NMR, and quantum mechanical calculations and revealed that the present interaction falls in the range of strong C-(HO)-O-...= C bonds. The hydrogen-bond bias obtained in the ligand exchange process has been exploited in the asymmetric intermolecular Pauson-Khand reaction to yield the corresponding cyclization adducts in up to 94% ee.