methyl 3,5-bis(chlorocarbonyl)benzoate | 170160-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3,5-bis(chlorocarbonyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 3,5-dicarbonochloridoylbenzoate；methyl 3,5-dicarbonochloridoylbenzoate
• CAS: 170160-27-7
• 化学式: C₁₀H₆Cl₂O₄
• 分子量: 261.061
• InChiKey: WKPIUWXHBMUWAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  375.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.449±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,5-bis(chlorocarbonyl)benzoate 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 49.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Benzene tricarboxamide derivatives with lipid and ethylene glycol chains self-assemble into distinct nanostructures driven by molecular packing

  摘要：

  在水溶液中，具有一个烷基链和两个聚乙二醇（PEG）链或两个烷基链和一个PEG链的苯-1,3,5-三甲酰胺（BTA）自组装产生由分子包装驱动的纳米结构。

  DOI：

  10.1039/d1cc03437e
• 作为产物：
  描述：

  三甲基1,3,5-苯三羟酸酯 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 methyl 3,5-bis(chlorocarbonyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  部分氟化的苯-1,3,5-三甲酰胺的自组装中的对称性破坏

  摘要：

  随后的两个聚集过程的相互作用导致非手性自组装系统出现对称破坏现象。部分氟化的苯-1,3,5-三甲酰胺分子自组装成一维P和M螺旋聚集体的外消旋混合物，然后聚集成光学活性的高阶聚集体或纤维（见图）。

  DOI：

  10.1002/anie.201204727

文献信息

• Dethreading of Tetraalkylsuccinamide-Based [2]Rotaxanes for Preparing Benzylic Amide Macrocycles
  作者：Alberto Martinez-Cuezva、Leticia V. Rodrigues、Cristian Navarro、Fernando Carro-Guillen、Lilian Buriol、Clarissa P. Frizzo、Marcos A. P. Martins、Mateo Alajarin、Jose Berna

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01651

  日期：2015.10.16

  formation and its further dethreading, has been exploited for preparing benzylic amide macrocycles enhancing, in most cases, the results of the classical (2 + 2) condensation and other reported stepwise syntheses. The kinetics of the dethreading process is fairly sensitive to the electronic effects of the substituents on the isophthalamide unit or to the electronic nature of the pyridine rings through

  本文报道了一系列带有苄基酰胺大环的基于琥珀酰胺的[2]轮烷的脱螺纹。在快速真空热解，常规加热或微波辐照下，这些转化定量进行。研究螺纹末端和大环腔内的塞子的大小互补性，使我们能够建立最佳的取代基，以实现从互锁前体中挤出螺纹。多种1为了评估脱线过程的速率常数，轮烷的半衰期以及温度和溶剂对这些过程的影响，进行了1 H NMR动力学实验。使用二丁基氨基基团作为塞子，可以合理的收率得到轮烷的前体，并允许轮烷的定量脱脂。已经开发了包括轮烷形成及其进一步脱线在内的整个过程，用于制备苄基酰胺大环化合物，在大多数情况下，这些化合物可增强经典（2 + 2）缩合反应和其他报道的逐步合成的结果。
• Tunable Asymmetric Catalysis through Ligand Stacking in Chiral Rigid Rods
  作者：Matthieu Raynal、François Portier、Piet W. N. M. van Leeuwen、Laurent Bouteiller

  DOI：10.1021/ja408860s

  日期：2013.11.27

  Chiral benzene-1,3,5-tricarboxamide (BTA) ligands, comprising one diphenylphosphino group and one or two remote chiral 1-methylheptyl side chains, were evaluated in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of dimethyl itaconate. Despite the fact that the rhodium atom and the chiral center(s) are separated by more than 12 covalent bonds, up to 82% ee was observed. A series of control and spectroscopic

  在铑催化的衣康酸二甲酯不对称氢化中评估了手性苯-1,3,5-三甲酰胺 (BTA) 配体，包括一个二苯基膦基和一个或两个远程手性 1-甲基庚基侧链。尽管铑原子和手性中心被超过 12 个共价键隔开，但仍观察到高达 82% 的 ee。一系列控制和光谱实验证实，选择性是由 BTA 单体通过非共价相互作用自缔合形成手性螺旋聚合物而产生的。添加无膦手性 BTA，作为手性 BTA 配体的共聚单体，提高了对映选择性水平（高达 88% ee）。它说明了如何通过混合两种不同的 BTA 单体以简单的方式提高反应的选择性。通过使用非手性 BTA 配体（即包含两个远程辛基侧链的膦功能化 BTA）进行相同的实验，进一步探讨了该概念。它提供了令人鼓舞的 31% ee，从而证明了自组装单元之间手性的催化相关转移。它构成了应用于催化的军士和士兵原理的独特例子。
• Effective Encapsulation of C ₆₀ by Metal–Organic Frameworks with Polyamide Macrocyclic Linkers
  作者：Adrian Saura‐Sanmartin、Alberto Martinez‐Cuezva、Marta Marin‐Luna、Delia Bautista、Jose Berna

  DOI：10.1002/anie.202100996

  日期：2021.5.3

  A flexible benzylic amide macrocycle, functionalized with two carboxylic acid groups, was employed as the organic ligand for the preparation of robust copper(II)‐ and zinc(II)‐based metal–organic frameworks. These polymers crystallized in the C2/m space group of the monoclinic crystal system, creating non‐interpenetrated channels in one direction with an extraordinary solvent‐accessible volume of 46 %

  具有两个羧酸基团功能的柔性苄基酰胺大环化合物被用作有机配体，用于制备坚固的基于铜（II）和锌（II）的金属有机框架。这些聚合物在单斜晶系的C 2 / m空间群中结晶，在一个方向上形成了非互穿通道，溶剂可及的体积高达46％。与以苄基酰胺大环为连接基的金属有机轮烷骨架不同，在这些新型网状材料中不存在线导致尺寸降低，并改善了孔径和动态客体适应性。我们研究了富勒烯C 60的掺入在连接到相同双核簇的两个大环之间产生的可调节凹腔内，占据了网络内部98％的腔体。评估了将这些材料用作主体以选择性识别不同的富勒烯的方法，主要是将较小尺寸的富勒烯衍生物封装在C 60和C 70的几种混合物中。
• Copper-Linked Rotaxanes for the Building of Photoresponsive Metal Organic Frameworks with Controlled Cargo Delivery
  作者：Adrian Saura-Sanmartin、Alberto Martinez-Cuezva、Delia Bautista、Mara R. B. Marzari、Marcos A. P. Martins、Mateo Alajarin、Jose Berna

  DOI：10.1021/jacs.0c04477

  日期：2020.8.5

  We have prepared a photoresponsive metal-organic framework by using an amide-based [2]rotaxane as linker and copper(II) ions as metal nodes. The interlocked linker was obtained by the hydrogen bond-directed approach employing a fumaramide thread as template of the macrocyclic component, this latter incorporating two carboxyl groups. Single crystal X-ray diffraction analysis of the metal-organic framework

  我们通过使用基于酰胺的 [2] 轮烷作为接头和铜 (II) 离子作为金属节点制备了光响应金属有机框架。互锁接头是通过氢键定向方法获得的，采用富马酰胺线作为大环组分的模板，后者结合了两个羧基。在溶剂热条件下制备的金属-有机骨架的单晶 X 射线衍射分析表明，堆叠的 2D 菱面体网格的形成形成了用互锁链烯基线装饰的通道。一系列 E/Z 烯烃比不同的金属-有机骨架通过连接体的先前异构化或通过网状材料的后辐照制备。通过动态固态 2H NMR 测量，使用氘标记材料，我们证明，由于组分间非共价相互作用的强度，互锁支柱烯烃轴的几何形状决定了具有不同独立局部动力学的材料的获得。此外，还通过对苯醌在不同溶剂和温度下的扩散和光释放来测定这些新型铜-轮烷材料作为分子计量容器的有用性。
• Dynamic and bio-orthogonal protein assembly along a supramolecular polymer
  作者：Katja Petkau-Milroy、Dana A. Uhlenheuer、A. J. H. Spiering、Jef A. J. M. Vekemans、Luc Brunsveld

  DOI：10.1039/c3sc50891a

  日期：——

  Dynamic protein assembly along supramolecular columnar polymers has been achieved through the site-specific covalent attachment of different SNAP-tag fusion proteins to self-assembled benzylguanine-decorated discotics. The self-assembly of monovalent discotics into supramolecular polymers creates a multivalent, bio-orthogonal and self-regulating framework for protein assembly. The intrinsic reversibility

  沿着超分子柱状聚合物的动态蛋白质组装已经通过将不同SNAP标签融合蛋白与自组装的苄基鸟嘌呤修饰的圆盘虫进行位点特异性共价连接而实现。单价盘状分子自组装成超分子聚合物为蛋白质组装创造了一个多价的，生物正交的和自我调节的框架。超分子相互作用的内在可逆性导致结构单元的重组和交换，允许在不同的自组装聚合物之间动态混合蛋白质官能化的圆盘，从而导致蛋白质排列和距离的自我优化，如荧光蛋白之间的有效能量转移所证明的。