hexamethylsilirane | 55644-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: hexamethylsilirane
• 英文别名: hexamethylsilacyclopropane；Hexamethylsiliran；1,1,2,2,3,3-hexamethylsilirane
• CAS: 55644-09-2
• 化学式: C₈H₁₈Si
• 分子量: 142.316
• InChiKey: UAOKPUQWJBGRBK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  124.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.79±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexamethylsilirane 以 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以77%的产率得到2,3-二甲基-2-丁烯
  参考文献：
  名称：

  六甲基甲硅烷基：I.制备，表征和热分解

  摘要：

  六甲基甲硅烷基烷是通过镁在四氢呋喃（THF）溶液中的二甲基双（α-溴异丙基）硅烷作用下制备的。发现它对大气中的氧气和湿气具有很高的反应性，并且在60–75°C的溶液中加热时会分解。它的分解导致二甲基甲硅烷基的挤出，该二甲基甲硅烷基可能会添加到分解过程中产生的四甲基乙烯中，从而再生出硅烷，插入到硅烷的反应性SiC 2环中以生成八甲基-1，2-二硅环丁烷或低聚生成（Me 2 Si ）n油。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92575-0
• 作为产物：
  描述：

  diisopropyldimethylsilane 在 溴 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 hexamethylsilirane
  参考文献：
  名称：

  六甲基甲硅烷基：I.制备，表征和热分解

  摘要：

  六甲基甲硅烷基烷是通过镁在四氢呋喃（THF）溶液中的二甲基双（α-溴异丙基）硅烷作用下制备的。发现它对大气中的氧气和湿气具有很高的反应性，并且在60–75°C的溶液中加热时会分解。它的分解导致二甲基甲硅烷基的挤出，该二甲基甲硅烷基可能会添加到分解过程中产生的四甲基乙烯中，从而再生出硅烷，插入到硅烷的反应性SiC 2环中以生成八甲基-1，2-二硅环丁烷或低聚生成（Me 2 Si ）n油。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92575-0
• 作为试剂：
  描述：

  苯基二氯化磷 在 hexamethylsilirane 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 五苯基戊磷杂环戊烷
  参考文献：
  名称：

  六甲基硅硅烷与伯，仲膦以及氯膦的反应

  摘要：

  室温下，放热反应中的仲膦R 2 PH（R = CH 3，C 6 H 5，Me 3 Si）裂解六甲基甲硅烷基的SiC 2环，得到甲硅烷基膦R 2 PSiMe 2（CMe 2 CHMe 2）。 。甲基膦的反应类似。与RPCL的silirane的反应2（R =甲基，乙基，PH）进行不同的，让我2的SiCl 2中，Me 2 CCMe 2和环- [RP] 5。在Ph 2 PCl中，与甲硅烷基的反应得到Ph2 PPPh 2。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92052-7

文献信息

• The chemistry of octamethyl-1,2-disilacyclobutane. Some SiSi cleavage and insertion reactions
  作者：Dietmar Seyferth、Emma W. Goldman、Jean Escudié

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85187-6

  日期：1984.8

  the SiSi bond of the disilacyclobutane. The stoichiometric reaction of the disilacyclobutane and (Ph3P)2PdCl2 gave ClMe2SiCMe2CMe2SiMe2Cl and the 1,1-bis(triphenylphosphine)-2,2,3,3,4,4,5,5-octamethyl-1-pallada-2,5-disilacyclopentane. The latter reacted with phenylacetylene to give the same product which was obtained in the catalyzed reaction. This suggests that the catalyzed process involves initial

  八甲基1,2-二硅环丁烷对空气非常敏感。它的SiSi键很容易被水，HCl，CF 3 CO 2 H，Cl 2，Br 2和有机锂试剂裂解。在（Ph 3 P）2 PdCl 2存在下，各种乙炔，共轭二烯和丙二烯插入二硅环丁烷的SiSi键中。二硅环丁烷与（Ph 3 P）2 PdCl 2的化学计量反应得到ClMe 2 SiCMe 2 CMe 2 SiMe 2Cl和1，1-双（三苯基膦）-2,2,3,3,4,4,5,5-八甲基-1-钯-2,5-二硅环戊烷。后者与苯乙炔反应，得到在催化反应中获得的相同产物。这表明催化过程涉及将（Ph 3 P）2 PdCl 2初始还原为（Ph 3 P）2 Pd并将后者插入二硅环丁烷的SiSi键中。
• Silacyclopropenes
  作者：Dietmar Seyferth、Dennis C. Annarelli、Steven C. Vick

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80461-1

  日期：1984.9

  The thermal decomposition of hexamethylsilirane in the presence of selected disubstituted acetylenes (Me3SiCCSiMe3), Me2HSiCCSiMe2H, Me3SiCCCH3, Me3SiCCCMe3, Me3CCCCH3) resulted in Me2Si addition to the CC bonds to give the respective silacyclopropenes. These are thermally stable but are extremely reactive toward atmospheric oxygen and moisture and react readily with methanol and ethanol at room

  hexamethylsilirane在选定的二取代的乙炔的存在（Me中热分解3 SiCCSiMe 3）中，Me 2 HSiCCSiMe 2 H，我3 SiCCCH 3中，Me 3 SiCCCMe 3中，Me 3 CCCCH 3）导致在CC键上加成Me 2 Si，得到相应的硅杂环丙烯。它们具有热稳定性，但对大气中的氧气和湿气具有极强的反应性，并且在室温下容易通过SiC（环）键断裂与甲醇和乙醇反应。很高的领域29Si NMR共振（-87至-106 ppm）是硅环丙烯环的特征。
• Reaction of dimethylsilylene with cyclooctene oxide
  作者：William F. Goure、Thomas J. Barton

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84519-2

  日期：1980.10

  The deoxygenation of cyclooctene oxide with both thermally and photochemically generated dimethylsilylene is described. Four mechanistic possibilities are considered; two involving initial silaoxetane formation, and two involving ylide formation. It is concluded that ylide formation must be favored. However, whether this ylide actually extrudes dimethylsilanone (Me2SiO), or simply acts as a “silanone

  描述了用热和光化学产生的二甲基甲硅烷基对环辛烯氧化物进行脱氧。考虑了四种机械可能性；两个涉及初始硅氧杂环丁烷的形成，两个涉及叶立德的形成。结论是必须形成叶立德。然而，不能从数据中确定地确定该内鎓盐实际上是挤出二甲基硅酮（Me 2 Si = O），还是仅充当“硅酮转移剂”。
• Formation of molybdenum silyl complexes from hydrides by net silylene transfer: evidence for a radical-chain mechanism
  作者：Donald H. Berry、Jack H. Mitstifer

  DOI：10.1021/ja00246a042

  日期：1987.6

  Le transfert de silylene de l'hexamethylsilacyclopropane aux hydrures de Mo-carbonyle, semble avoir lieu par un mecanisme d'ouverture du cycle et elimination d'olefine en donnant un radical silyl transitoire

  Le transfert de silylene de l'hexamethylsilacyclopropane aux hydrures de Mo-carbonyle, semble avoir lieu par un mecanisme d'ouverture du cycle et消除d'烯烃 en donnant un自由基甲硅烷基过渡
• Reactions of silacyclopropanes with 1,2-dipolar reagents: diazomethane and methylenetrimethylphosphorane
  作者：Dietmar Seyferth、Don P. Duncan、Hubert Schmidbaur、Peter Holl

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82313-x

  日期：1978.10

  The reaction of diazomethane with hexamethyl-, 1,1,2,2,3-pentamethyl-2-ethyl- and 1,1,2,2,3-pentamethylsilirane in diethyl ether solution resulted in (formal) CH2 insertion into the SiC2 ring to give silacyclobutanes as products. The reaction of methylenetrimethylphosphorane with hexamethylsilirane produced a new phosphorus ylide, Me2CHCMe2SiMe2CHP+Me3.

  重氮甲烷与六甲基，1,1,2,2,3-五甲基-2-乙基和1,1,2,2,3-五甲基甲硅烷基在乙醚溶液中的反应导致CH2插入（正式）CH 2 SiC 2环产生硅环丁烷作为产物。亚甲基三甲基膦烷与六甲基甲硅烷基的反应生成了新的磷内酯Me 2 CHCMe 2 SiMe 2 CHP + Me 3。