N-甲基-N-苯基-S-(三氟甲基)硫代羟胺 | 66476-44-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 氟试剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: N-甲基-N-苯基-S-(三氟甲基)硫代羟胺
• 中文别名: N-甲基-N-(三氟甲基硫代)苯胺
• 英文名称: N-methyl-N-phenyl-S-(trifluoromethyl)thiohydroxylamine
• 英文别名: N-methyl-N-[(trifluoromethyl)sulfanyl]aniline；N-Methyl-N-(trifluoromethylthio)aniline；N-methyl-N-(trifluoromethylsulfanyl)aniline
• CAS: 66476-44-6
• 化学式: C₈H₈F₃NS
• 分子量: 207.219
• InChiKey: TYFGNILTFVMYGX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  151.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险等级：
  3
• 储存条件：
  2-8℃下保存，并采用充氩方式保护。

制备方法与用途

N-甲基-N-(三氟甲基硫代)苯胺主要用于科研中的化合物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 、 N-甲基-N-苯基-S-(三氟甲基)硫代羟胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以85%的产率得到2,2,6,6-tetramethyl-1-[(trifluoromethyl)sulfanyl]piperidine
  参考文献：
  名称：

  Direct electrophilic N-trifluoromethylthiolation of amines with trifluoromethanesulfenamide

  摘要：

  CF₃SN基团是一个具有有趣性质的取代基。然而，目前还没有简便的合成方法来获得带有这个基团的分子。三氟甲硫酰氟化铵是一种新的试剂，用于进行亲电三氟甲硫基化反应，它可以容易地与胺类化合物反应，以良好的产率获得三氟甲硫基胺。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.270
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 在 二乙胺基三氟化硫 、 sodium hydride 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 N-甲基-N-苯基-S-(三氟甲基)硫代羟胺
  参考文献：
  名称：

  螯合辅助CH键的钯催化三氟甲基硫醇化

  摘要：

  螯合辅助CH键的钯催化三氟甲基硫醇化反应是通过使用易于获得的亲电子三氟甲基硫醇化试剂完成的。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800451

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Directed Trifluoromethylthiolation of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Heng-Ying Xiong、Tatiana Besset、Dominique Cahard、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00505

  日期：2015.4.17

  by Pd-catalyzed C(sp3)–H bond functionalization was developed. Using a bidentate directing group, the direct and selective introduction of a SCF3 moiety was possible on a range of amides with remarkable selectivity for C(sp3)-centers with an electrophilic SCF3 source and pivalic acid as an additive. This work constitutes an example of the unactivated C(sp3)–SCF3 bond formation by C–H activation offering

  开发了钯催化的C（sp 3）–H键官能化的三氟甲基硫代脂肪酸衍生物的合成。使用双齿指导基团，可以在一系列具有亲电SCF 3源和新戊酸作为添加剂的C（sp 3）中心具有显着选择性的酰胺上，直接和选择性地引入SCF 3部分。这项工作构成了通过C–H激活形成未激活的C（sp 3）–SCF 3键的一个例子，为相关分子提供了新的途径。
• <i>N</i>-Trifluoromethylthiosaccharin: An Easily Accessible, Shelf-Stable, Broadly Applicable Trifluoromethylthiolating Reagent
  作者：Chunfa Xu、Bingqing Ma、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.201403983

  日期：2014.8.25

  A new, electrophilic trifluoromethylthiolating reagent, N‐trifluoromethylthiosaccharin, was developed and can be synthesized in two steps from saccharin within 30 minutes. N‐trifluoromethylthiosaccharin is a powerful trifluoromethylthiolating reagent and allows the trifluoromethylthiolation of a variety of nucleophiles such as alcohols, amines, thiols, electron‐rich arenes, aldehydes, ketones, acyclic

  已开发出一种新的亲电子三氟甲基硫醇化试剂N-三氟甲基硫代糖精，可以在30分钟内从糖精分两步合成。N-三氟甲基硫代糖精是一种功能强大的三氟甲基硫醇化试剂，可在温和的反应条件下使多种亲核试剂（如醇，胺，硫醇，富电子芳烃，醛，酮，无环β-酮酸酯和炔烃）进行三氟甲基硫醇化。
• Exploration of the Synthetic Potential of Electrophilic Trifluoromethylthiolating and Difluoromethylthiolating Reagents
  作者：Jingjing Zhang、Jin-Dong Yang、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Herbert Mayr、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/anie.201805859

  日期：2018.9.24

  and Lu's reagent 1 a being the most reactive and Billard's reagent 1 h being the least reactive electrophile. While the observed electrophilic reactivities (E) of the amido‐derived trifluoromethylthiolating reagents correlate well with the calculated Gibbs energies for heterolytic cleavage of the X−SCF3 bonds (Tt+DA), the cumol‐derived reagents 1 f and 1 g are more reactive than expected from the thermodynamics

  某些三氟甲基硫醇化试剂和二氟甲基硫醇化试剂的亲电参数（E）通过线性自由能关系log k 2 =遵循与具有已知亲核性参数（N，s N） 的一系列烯胺和碳负离子的反应动力学来确定。s N（N + E）。这些试剂的亲电反应性覆盖17个数量级，其中沉和陆氏试剂1a最具活性，比拉德氏试剂1 h是反应性最低的亲电试剂。酰胺基三氟甲基硫醇化试剂的亲电反应性（E）与X-SCF 3键（Tt + DA）的杂合裂解的吉布斯能的计算值有很好的相关性，而枯草酚源试剂1 f和1 g则更高反应性比os裂解的热力学预期的要高。在这项工作中得到的三/二氟甲基硫醇化试剂的E参数为它们在合成中的使用提供了有序的原理。
• Disubstituted Ferrocenyl Iodo- and Chalcogenoalkynes as Chiral Halogen and Chalcogen Bond Donors
  作者：Victor Mamane、Paola Peluso、Emmanuel Aubert、Robin Weiss、Emmanuel Wenger、Sergio Cossu、Patrick Pale

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00633

  日期：2020.11.9

  by asymmetric synthesis. The XB donor property of racemic ferrocenyl iodoalkynes was demonstrated in solution in two benchmark reactions: the Ritter reaction and the benzoxazole synthesis from thioamides. In contrast, the ferrocenyl chalcogenoalkynes were far less active in these reactions. The potential of racemic and enantiopure ferrocenyl iodoalkynes as XB donors was also confirmed by X-ray diffraction

  基于卤素和硫族元素键（XB和ChB）的不对称催化仍处于起步阶段，寻找新的手性XB和ChB供体代表了其发展的关键一步。在这种情况下，我们设计并准备了包含三个关键子结构的新基序：即，以碘和硫属元素原子为中心的电子电荷密度耗尽区域，乙炔基官能度和平面手性二茂铁基平台。通过不对称合成将九个二茂铁基碘炔烃制备为纯对映体。外消旋二茂铁基碘炔的XB供体性质在溶液中通过两个基准反应得到证明：Ritter反应和硫代酰胺合成苯并恶唑。相反，二茂铁基硫属炔烃在这些反应中活性低得多。
• Generation of trifluoromethyl thiolsulphonate through one-pot reaction of sulfonyl chloride and trifluoromethanesulfanylamides
  作者：Yuewen Li、Guanyinsheng Qiu、Hailong Wang、Jie Sheng

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.018

  日期：2017.2

  A novel and efficient tandem reaction of sulfonyl chloride and trifluoromethylsulfanylamide is described here for the synthesis of various trifluoromethyl thiolsulphonates with a broad functional group tolerance. In the process, it is believed that sulfinate generated from sulfonyl chloride is a critical intermediate and the additive 4-methylbenzenesulfonic acid (p-TsOH) facilitates the formation of

  本文描述了磺酰氯和三氟甲基硫代酰胺的新型高效串联反应，用于合成具有宽泛的官能团耐受性的各种三氟甲基硫代磺酸酯。在该方法中，据信由磺酰氯产生的亚磺酸盐是关键的中间体，并且添加剂4-甲基苯磺酸（p -TsOH）促进了“ CF 3 S + ”的形成。原位生成的亚磺酸盐和“ CF 3 S + ”的亲电三氟甲基硫醇化提供了最终产物。