(2R,3R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one | 95015-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
• 英文别名: (2R,3R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2H-pyran-4(3H)-one；(2R,3R)-3-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)-2,3-dihydropyran-4-one
• CAS: 95015-20-6
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄
• 分子量: 324.376
• InChiKey: KZPLYJLJLCDXON-UXHICEINSA-N

物化性质

• 沸点：
  451.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 pyridinium hydrobromide perbromide 、 3-乙基-3-戊醇 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 potassium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 (1S,3S,4R,5R)-4-benzyloxy-3-benzyloxymethyl-7,7-dibromo-2,6-dioxabicyclo[3.1.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  含有类似于血栓素 A2 核心部分的 2,6-二氧杂双环[3.1.1]庚烷的二溴化合物的合成

  摘要：

  血栓素 A2 是一种有效的血小板聚集因子，含有不稳定的 2,6-二氧杂环[3.1.1]庚烷作为核心部分。具有相似核心结构的二溴化合物是由衍生自 D-葡糖醛的三溴化物环化合成的。在研究含胍的海洋生物碱 crambescine B 的合成时，我们偶然观察到当中间体 1 在 CH2Cl2-H2O 中用 PyHBr3 和 K2CO3 处理时会形成螺氧杂环丁烷乙缩醛 2，这是我们实验室开发的级联环化条件（方案 1）。尽管收率很低，但令我们惊讶的是，该产品足够稳定，可以使用中和硅胶通过柱色谱法进行纯化。在更简单的底物 3 的情况下也观察到类似的反应，表明胍基团不负责这种环化。据我们所知，这些化合物是迄今为止合成的具有 1,5-二氧杂螺[3.4] 辛烷环系统的氧杂环丁烷缩醛的第一个也是唯一一个例子。应变氧杂环丁烷乙缩醛的异常稳定性可归因于溴取代的强吸电子特性。方案 1. Br 引发的级联反应 HETEROCYCLES

  DOI：

  10.3987/com-17-13814
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 碘苯二乙酸 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.42h， 生成 (2R,3R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  2-膦酰基-α-C-糖苷合成中有机铜试剂与来自糖醛的烯酮的立体选择性迈克尔型加成

  摘要：

  描述了将各种有机铜试剂添加到新型碳水化合物衍生的 2-(二乙氧基磷酰基)hex-1-en-3-uloses 中的迈克尔型添加。该反应已被证明是快速、清洁和立体选择性的，导致形成 3-oxo-2-phosphono-α-C-糖苷或相应的烯醇乙酸酯。这些化合物是 2-膦酰基-α-C-糖苷的直接前体，这是一类以前从未描述过的非常有趣的分子。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500149
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-thio-α-D-glucopyranoside 在 (2R,3R)-3-(benzyloxy)-2-((benzyloxy)methyl)-2,3-dihydro-4H-pyran-4-one 、 sodium hydroxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.5h， 以95%的产率得到1,2-bis(((2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(benzyloxy)-6-methoxytetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)disulfane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-2-deoxy-ulosides by Michael addition of hex-1-en-3-ones

  摘要：

  alpha-2-Deoxyulosides were synthesized in moderate to good yields by Michael addition of various O-nucleophiles to hex-1-en-3-ones in the presence of NaOH. These glycosyl additions were complete in 30 min at room temperature with high alpha-stereoselectivity in 53-92% yield. In addition, high alpha-stereoselectivity was also observed when S-nucleophiles were examined at 0 degrees C for 90 min. Crown Copyright (C) 2013 Published by Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.12.085

文献信息

• Base Induced Chiral Substituted Furans and Imidazoles from Carbohydrate-Derived 2-Haloenones
  作者：Kanchan Mal、Indrajit Das

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02500

  日期：2016.2.5

  optically active (poly)hydroxy furans and imidazoles containing multiple stereocenters with good yield and excellent regioselectivity. The furan intermediates provide efficient access to synthetically valuable substituted α-benzyloxyvinyl ketones. The NMR spectrum of the substituted 2-methylfurans shows an unusual long-range (5JH–H) 1H–1H COSY cross-peak between C2–CH3 and C4–H signals.

  手性取代的呋喃和咪唑是获得生物学上重要分子的关键中间体。我们在本文中描述了在环境温度下利用K 2 CO 3 / DMSO用1,3-二羰基化合物或am形成2-卤代烯酮的无催化剂/配体的级联迈克尔型加成/分子内环化/碳水化合物环的开环反应，提供了一种直接的方法多种具有多个立体中心的旋光性（聚）羟基呋喃和咪唑，具有良好的收率和优异的区域选择性。呋喃中间体可以有效地获得合成上有价值的取代α-苄氧基乙烯基酮。取代的2-甲基呋喃的NMR光谱显示出异常的远距离（5 J H–H）1H- 1 ħ℃之间的COSY交叉峰2 -CH 3和C 4 -H信号。
• Simple oxidation of 3-O-silylated glycals: application in deblocking 3-O-protected glycals
  作者：Andreas Kirschning、Ulrike Hary、Claus Plumeier、Monika Ries、Lars Rose

  DOI：10.1039/a807479h

  日期：——

  A high yielding allylic oxidation of 3-O-silylated glycals 5–10 with the reagent system PhI(OAc)2–TMSN3 is presented. The iodine(III) species generated under these conditions is a lot more effective for generating carbohydrate-derived 3-trialkylsiloxy-2,3-dihydro-4H-pyran-4-ones 11–15 than is [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene, the Koser reagent. Even disaccharide 9 containing the oxidation-labile phenylseleno group is smoothly oxidized to the corresponding enone 15. The hypervalent azido iodine reagent is complementary to the Koser reagent, because 3-O-benzylated or -acylated glycals cannot be oxidized. When the iodine(III)-mediated oxidation of 3-O-silylated or -benzylated glycals is followed by a reduction step, the formal 3-O-deblocking of glycals is achieved. In particular, the Luche reduction of enones obtained from the oxidation of lyxo-configured glycals 24 and 26 is highly selective and exclusively affords the corresponding lyxo-configured glycals 28 and 30. In some cases, these products can be transformed under Mitsunobu conditions into glycals with inverted configuration at C-3 in moderate yield.

  提出了一种高产率的3-O-硅烷化糖醇5–10的烯丙氧化反应，使用的试剂系统为PhI(OAc)2–TMSN3。在这些条件下生成的碘(III)物种相比于Koser试剂[羟基(托芳基羟基)碘]苯，更有效地生成以碳水化合物为基础的3-三烷基硅氧基-2,3-二氢-4H-吡喃-4-酮11–15。即使是含有易氧化的苯基硒基的二糖9，也能平稳地氧化成相应的烯酮15。超价的叠氮碘试剂与Koser试剂互补，因为3-O-苄基化或-酰基化的糖醇无法被氧化。当3-O-硅烷化或-苄基化的糖醇进行碘(III)介导的氧化后再进行还原步骤时，可以实现糖醇的形式性3-O-去堵功能。特别是，从lyxo构型的糖醇24和26氧化得到的烯酮进行Luche还原反应时，选择性极高，专门生成相应的lyxo构型的糖醇28和30。在某些情况下，这些产物可以在Mitsunobu条件下转化为C-3配置反转的糖醇，且产率适中。
• Palladium‐Catalyzed Reaction of Aryl Iodides and Glycal Enones: Application in the Preparation of Dapagliflozin Analogues
  作者：Adesh Kumar Singh、Rapelly Venkatesh、Vimlesh Kumar Kanaujiya、Varsha Tiwari、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1002/ejoc.202200023

  日期：2022.9.6

  A wide range of aryl iodides bearing electron-donating and withdrawing groups underwent oxidative C-1 arylation with enones derived from glycals in the presence of Pd(OAc)2 and AgNO3 under ligand-free conditions. The developed methodology was successfully applied in the preparation of dapagliflozin analogues (SGLT-2 inhibitor).

  在无配体条件下，在 Pd(OAc) 2和 AgNO 3存在下，各种带有给电子基团和吸电子基团的芳基碘化物与衍生自糖醛的烯酮发生氧化C -1 芳基化。所开发的方法成功地应用于制备达格列净类似物（SGLT-2 抑制剂）。
• TEMPO-Catalyzed Oxidation of 3-<i>O</i>-Benzylated/Silylated Glycals to the Corresponding Enones Using a PIFA–Water Reagent System
  作者：Ande Chennaiah、Ashish Kumar Verma、Yashwant D. Vankar

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01191

  日期：2018.9.7

  A simple, highly efficient and regiospecific method for the direct conversion of 3-O-benzylated as well as silylated glycals into the corresponding enones has been developed using PIFA–TEMPO and water reagent system. The reaction is scalable on a gram scale under mild conditions with a yield up to 86%.

  使用PIFA–TEMPO和水试剂系统，已经开发出一种简单，高效且具有区域特异性的方法，可将3- O-苄基化和甲硅烷基化的糖类直接转化为相应的烯酮。在温和条件下，该反应可扩展至克级，收率高达86％。
• Development of Routes for the Stereoselective Preparation of β-Aryl-<i>C</i>-glycosides via <i>C</i>-1 Aryl Enones
  作者：Adesh Kumar Singh、Vimlesh Kumar Kanaujiya、Varsha Tiwari、Shahulhameed Sabiah、Jeyakumar Kandasamy

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02843

  日期：2020.10.2

  various arylboronic acids bearing electron-donating and -withdrawing groups in the presence of palladium acetate and 1,10-phenanthroline. These reactions provided synthetically useful C-1 aryl enones in good yields. Many sensitive functional groups as well as protecting groups present in arylboronic acids and enones, respectively, remained intact under optimized conditions. The stereoselective hydrogenation

  宽范围的烯酮衍生自d -glucal，d -galactal，升-rhamnal，d -rhamnal，和升-arabinal后行与各种芳基硼酸轴承供电子和在乙酸钯的存在吸电子基团的Heck耦合和1,10-菲咯啉。这些反应以良好的产率提供了合成上有用的C -1芳基烯酮。在优化的条件下，芳基硼酸和烯酮中分别存在的许多敏感官能团和保护基团保持完整。C -1芳基烯酮与Pd-C / H 2的立体选择性加氢提供2-脱氧芳基-C的β-异构体-糖苷具有优异的产率。所述C- 1芳基烯酮也被用来作为用于2-羟基β -芳基-的合成前体Ç -glycosides。以优异的产率实现了C -1芳基烯酮的区域选择性C -2卤化和乙烯基化。