(4S,4'S,5S,5'S)-2,2'-(propane-2,2-diyl)bis(4-(hydroxymethyl)-5-phenyl-4,5-dihydrooxazole) | 210964-81-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,4'S,5S,5'S)-2,2'-(propane-2,2-diyl)bis(4-(hydroxymethyl)-5-phenyl-4,5-dihydrooxazole)
• 英文别名: (4'S,5'S)-2,2-bis[4'-hydroxymethyl-5'-phenyl-1',3'-oxazolin-2'-yl]propane；2,2-bis[(4S,5S)-4-hydroxymethyl-5-phenyl-1,3-oxazolin-2-yl]propane；(-)-2,2-Bis[(4s,5s)-4-hydroxymethyl-5-phenyl-1,3-oxazolin-2-yl]propane；[(4S,5S)-2-[2-[(4S,5S)-4-(hydroxymethyl)-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]propan-2-yl]-5-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-4-yl]methanol
• CAS: 210964-81-1
• 化学式: C₂₃H₂₆N₂O₄
• 分子量: 394.47
• InChiKey: FZAJIHNUROSLMS-MUGJNUQGSA-N

物化性质

• 熔点：
  157-158 °C
• 沸点：
  569.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,4'S,5S,5'S)-2,2'-(propane-2,2-diyl)bis(4-(hydroxymethyl)-5-phenyl-4,5-dihydrooxazole) 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (-)-2,2-bis<(4R,5S)-4-methylthiomethyl-5-phenyl-1,3-oxazolin-2-yl>propane
  参考文献：
  名称：

  Bifunctional catalysts for catalytic asymmetric sulfur ylide epoxidation of carbonyl compounds

  摘要：

  使用催化量的硫化物和金属催化剂介导的内酰胺化合物进行羰基环氧化的研究，涉及与金属催化剂相连的硫化物。在这项研究中，测试了一系列带有附加硫化物的双噁唑啉，用于使用Cu(I)Br进行的非对映选择性环氧化过程（这被认为是最佳金属催化剂）。尽管对映选择性较差（< 24% ee），但可以使用比之前获得的更低的催化剂负载（5 mol%）而不影响产率（之前的下限为20 mol%）。这被认为是因为烯醇盐的形成现在是一个分子内过程，因此相比金属羰基和内酰胺化合物的反应（导致苯乙烯的形成）要快得多，而后者不再显著竞争。

  DOI：

  10.1039/a802362j
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基丙二腈 、 (1S,2S)-(+)-2-氨基-1-苯基-1,3-丙二醇 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以51%的产率得到(4S,4'S,5S,5'S)-2,2'-(propane-2,2-diyl)bis(4-(hydroxymethyl)-5-phenyl-4,5-dihydrooxazole)
  参考文献：
  名称：

  双（恶唑啉）配体在催化中的新应用：ZnR（2）向羰基化合物的不对称1,2-和1,4-加成。

  摘要：

  ZnR（2）对映选择性加成到醛（1,2）和环状烯酮（1,4）上是使用双（恶唑啉）作为手性配体完成的。对配体中羟甲基侧链的要求强烈表明，在这些添加中，双金属催化剂对于高对映体控制起决定性作用。[结构：见文字]

  DOI：

  10.1021/ol016925g
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 在 iron(III) trifluoromethanesulfonate 、 三乙基硼氢化钠 、 (4S,4'S,5S,5'S)-2,2'-(propane-2,2-diyl)bis(4-(hydroxymethyl)-5-phenyl-4,5-dihydrooxazole) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 trimethyl(1-phenylethoxy)silane 、 (1-phenylethoxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  硼氢化物试剂铁催化的烯烃还原

  摘要：

  使用简单的铁盐和三乙基硼氢化钠可实现铁催化的烯烃还原。使用25摩尔％的三氟甲磺酸铁（II），1摩尔％的N-甲基-2-吡咯烷酮和4当量的三乙基硼氢化钠可还原范围广泛的单和反1,2-二取代烯烃（91-100％）。也有报道说炔烃还原为烷烃（高达84％）。值得注意的是，三取代烯烃的还原也已实现（60-86％）。

  DOI：

  10.1002/adsc.201200577

文献信息

• Dendritic Oxazoline Ligands in Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations
  作者：Michael Malkoch、Kristina Hallman、Serghey Lutsenko、Anders Hult、Eva Malmström、Christina Moberg

  DOI：10.1021/jo0200116

  日期：2002.11.1

  attached to 2-(hydroxymethyl)pyridinooxazoline and bis[4-(hydroxymethyl)oxazoline] compounds. The new ligands obtained were assessed in palladium-catalyzed allylic alkylations. The first type of ligands exhibited enantioselectivity similar to that of a benzoyl ester derivative, whereas the latter type of ligands afforded products with higher selectivity than the analogous benzoyl ester. The activity of the

  将基于2,2-双（羟甲基）丙酸和（1R，2S，5R）-薄荷氧基乙酸的第一至第四代树状取代基连接至2-（羟甲基）吡啶并恶唑啉和双[4-（羟甲基）恶唑啉]化合物。在钯催化的烯丙基烷基化反应中评估获得的新配体。第一种配体表现出与苯甲酸酯衍生物相似的对映选择性，而后一种配体提供了比类似苯甲酸酯更高选择性的产物。树突状催化剂的活性随着生成的增加而降低。
• Bisdiamidophosphite with a bisoxazoline moiety in palladium-catalyzed enantioselective allylation
  作者：K. N. Gavrilov、S. V. Zheglov、V. K. Gavrilov、I. D. Firsin、M. G. Maksimova

  DOI：10.1007/s11172-019-2564-6

  日期：2019.7

  A bisdiamidophosphite ligand with stereogenic phosphorus atoms as a part of 1,3,2-diaza-phospholidine rings and a bisoxazoline backbone was synthesized and studied in the Pd-catalyzed asymmetric allylic substitution. The use of this ligand provided up to 93% ee in the alkylation of (E)-1,3-diphenylallyl acetate with dimethyl malonate and up to 77% ee in the amination with pyrrolidine at quantitative conversion of the starting substrate.

  合成了一种双氨基膦酸酯配体，该配体的立体二价磷原子是1,3,2-二氮-膦酸酯环的一部分，并具有双噁唑啉骨架，并在钯催化的不对称烯基取代反应中进行了研究。使用该配体在(E)-1,3-二苯基烯丙酸乙酯与二甲基马龙酸酯的烷基化中提供了高达93%的对映体过量（ee），而在与吡咯烷的氨基化中则提供了高达77%的对映体过量，并且起始底物的转换率几乎是定量的。
• A New Copper^II/Isopropylidene-2,2-bis(oxazoline) Catalyst and Its Stable Reactive Complex with Acryloyloxazolidinone in Enantioselective Reactions
  作者：Giovanni Desimoni、Giuseppe Faita、Marco Toscanini、Massimo Boiocchi

  DOI：10.1002/chem.200900908

  日期：2009.9.28

  ghost: The [TIPS‐box/Cu(OTf)2] complex (box = isopropylidene‐2,2‐bis(oxazoline)) is a catalyst of the Diels–Alder and the 1,3‐dipolar cycloaddition between acryloyl‐1,3‐oxazolidin‐2‐one with cyclopentadiene and diphenylnitrone with ee values of 75 and 85 %, respectively. The reacting complex (see figure) of the above reactions was, for the first time, isolated and its structure determined by X‐ray spectroscopy

  一个真正的鬼魂：[TIPS-box / Cu（OTf）2 ]络合物（盒=异亚丙基-2,2-双（恶唑啉））是狄尔斯-阿尔德催化剂与丙烯酰基-间1,3-偶极环加成反应的催化剂1,3-恶唑烷-2-酮与环戊二烯和二苯硝酮的ee值分别为75％和85％。首次分离了上述反应的反应复合物（见图），并通过X射线光谱法确定了其结构。
• New bis(oxazoline) ligands with secondary binding sites for the asymmetric cyclopropanation of furans
  作者：Marina Schinnerl、Claudius Böhm、Michael Seitz、Oliver Reiser

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00094-6

  日期：2003.4

  The diastereo- and enantioselective cyclopropanation of furans was achieved in up to 91% ee using a new set of chiral bis(oxazoline) ligands that are able to use secondary binding sites to enhance selectivity. In contrast, with substrates such as styrene and N-Boc-pyrrole, with which no secondary interactions with the ligands can occur, only moderate selectivities (<50% ee) were achieved. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• New Applications of Bis(oxazoline) Ligands in Catalysis:  Asymmetric 1,2- and 1,4-Addition of ZnR₂ to Carbonyl Compounds
  作者：Marina Schinnerl、Michael Seitz、Anja Kaiser、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/ol016925g

  日期：2001.12.1

  The enantioselective addition of ZnR(2) to aldehydes (1,2) and cyclic enones (1,4) was accomplished using bis(oxazolines) as chiral ligands. The requirement for hydroxymethylene side chains in the ligands strongly suggests that bimetallic catalysts are decisive for high enantiocontrol in these additions. [structure: see text]

  ZnR（2）对映选择性加成到醛（1,2）和环状烯酮（1,4）上是使用双（恶唑啉）作为手性配体完成的。对配体中羟甲基侧链的要求强烈表明，在这些添加中，双金属催化剂对于高对映体控制起决定性作用。[结构：见文字]