(4S)-4-(1H-indol-3-ylmethyl)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-phenyl-1,3,2-oxazaborolidin-5-one | 324535-16-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-4-(1H-indol-3-ylmethyl)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-phenyl-1,3,2-oxazaborolidin-5-one
• CAS: 324535-16-2
• 化学式: C₂₄H₂₁BN₂O₄S
• 分子量: 444.319
• InChiKey: SOJXLDIYOBZSTE-QHCPKHFHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  87.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氯苯酚溴酯 、 N-(p-toluenesulfonyl)-(S)-tryptophan 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (4S)-4-(1H-indol-3-ylmethyl)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-phenyl-1,3,2-oxazaborolidin-5-one
  参考文献：
  名称：

  醚酰胺及其立体异构体的不对称总合成：醚酰胺的立体化学分配

  摘要：

  有效的HIV抑制剂醚酰胺A和B（IC 50值为15和18 nM）以及三对立体异构体的简明总合成得以实现，这是首次实现了醚酰胺的完全立体化学归属。具有15个步骤的最长线性序列，收敛，完全立体控制的路线分别提供了5.3％和3.6％的醚酰胺A和B含量。合成策略的特征在于有效的Stille偶联用于大环化，不对称的羟醛反应以在C-17和C-26处建立歧义的立体化学，以及实施温和的条件以避免敏感的聚酮化合物部分的差向异构化和不稳定的内酯的迁移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02371
• 作为试剂：
  描述：

  巴豆酸甲酯 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 (4S)-4-(1H-indol-3-ylmethyl)-3-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-phenyl-1,3,2-oxazaborolidin-5-one 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (R,2E,6E)-methyl 5-5-(mosher ester (S))-7-iodo-6-methylhepta-2,6-dienoate
  参考文献：
  名称：

  醚酰胺及其立体异构体的不对称总合成：醚酰胺的立体化学分配

  摘要：

  有效的HIV抑制剂醚酰胺A和B（IC 50值为15和18 nM）以及三对立体异构体的简明总合成得以实现，这是首次实现了醚酰胺的完全立体化学归属。具有15个步骤的最长线性序列，收敛，完全立体控制的路线分别提供了5.3％和3.6％的醚酰胺A和B含量。合成策略的特征在于有效的Stille偶联用于大环化，不对称的羟醛反应以在C-17和C-26处建立歧义的立体化学，以及实施温和的条件以避免敏感的聚酮化合物部分的差向异构化和不稳定的内酯的迁移。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02371

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Irciniastatin A (a.k.a. Psymberin) and (−)-Irciniastatin B
  作者：Chihui An、Jon A. Jurica、Shawn P. Walsh、Adam T. Hoye、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/jo400260m

  日期：2013.5.3

  the acid-sensitive stereogenic N,O-aminal. Having achieved the total synthesis of (+)-irciniastatin A, we devised an improved synthetic route to the tetrahydropyran core (13 steps) compared to the first-generation synthesis (22 steps). Construction of the structurally similar (−)-irciniastatin B was then achieved via modification of a late-stage (−)-irciniastatin A intermediate to implement a chemoselective

  获得 (+)-irciniastatin A（又名 psymberin）和 (-)-irciniastatin B 这两种细胞毒性次生代谢物的统一合成策略已经实现。收敛策略的亮点包括硼介导的羟醛结合以设置 C(15)-C(17)合成-合成三联体，设置四氢吡喃核心的四个立体中心的试剂控制，以及安装后期 Curtius 重排酸敏感的立体生成N , O-氨基。在实现了 (+)-ircinistatin A 的全合成后，与第一代合成（22 步）相比，我们设计了一种改进的四氢吡喃核心合成路线（13 步）。然后通过修饰后期的 (-)-irciniastatin A 中间体来构建结构相似的 (-)-irciniastatin B，以实现化学选择性脱保护/氧化序列，从而在四氢吡喃的 C(11) 处获得所需的氧化态核。特别重要的是，统一策略将允许模拟开发的后期多样化，旨在探索这些高效肿瘤细胞生长抑制分子的 C(11)
• The Effect of Lewis Acids on the Cycloaddition of 3,3,6-Trimethylcyclohex-5-ene-1,2,4-trione: Hydrogen Transfer versus Cycloaddition with Cyclopentadiene
  作者：Nicholas A. Eddy、Jay J. Richardson、Gabriel Fenteany

  DOI：10.1002/ejoc.201300706

  日期：2013.8

  Exposure of 3,3,6-trimethylcyclohex-5-ene-1,2,4-trione to catalytic amounts of Lewis acids revealed two disparate reactions in the presence of cyclopentadiene. The expected cycloaddition was found to be reversible for the title compound, and transfer hydrogenation was the preferred pathway over long periods of time. Other tested substrates were able to undergo facile cycloaddition with considerable

  将 3,3,6-trimethylcyclohex-5-ene-1,2,4-trione 暴露于催化量的路易斯酸中，在环戊二烯存在下发生了两种不同的反应。发现预期的环加成对于标题化合物是可逆的，并且转移氢化是长时间的优选途径。其他测试的底物能够以相当大的产率进行轻松的环加成反应，并且没有平行还原。
• Total Syntheses and Biological Reassessment of Lactimidomycin, Isomigrastatin and Congener Glutarimide Antibiotics
  作者：Kévin Micoine、Peter Persich、Josep Llaveria、My-Hanh Lam、Andreas Maderna、Frank Loganzo、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201300393

  日期：2013.6.3

  Lactimidomycin (1) was described in the literature as an exquisitely potent cell migration inhibitor. Encouraged by this claim, we developed a concise and scalable synthesis of this bipartite glutarimide‐macrolide antibiotic, which relies on the power of ring‐closing alkyne metathesis (RCAM) for the formation of the unusually strained 12‐membered head group. Subsequent deliberate digression from the

  乳单霉素（1）在文献中被描述为一种非常有效的细胞迁移抑制剂。受此主张的鼓舞，我们开发了一种简洁，可扩展的二方戊二酰亚胺-大环内酯抗生素合成方法，该方法依靠闭环炔烃复分解（RCAM）的作用来形成异常紧张的12元头基。随后从成功途径到1的故意偏离，也带来了姊妹化合物异米格拉他汀（2）以及这些大环内酯类药物的一系列非天然类似物。对该化合物收集物进行的仔细生物学重新评估显示1即使在化合物暴露一天后，子代对一组癌细胞仍具有强大的细胞毒性；因此，对肿瘤细胞迁移的任何潜在特异性作用与细胞死亡的急性作用是无法区分的。在亚毒性剂量下未观察到明显的细胞迁移抑制作用。尽管这些发现不能与文献中的某些报道相吻合，但它们与乳嘧啶霉素主要是核糖体结合剂这一观念相符，能够在翻译阶段有效地终止蛋白质的生物合成。
• Oxazaborolidinone-Mediated Asymmetric Bisvinylogous Mukaiyama Aldol Reaction
  作者：Alina Eggert、Christoph Etling、Lucas Millbrodt、Göran Schulz、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03165

  日期：2021.11.19

  A bisvinylogous Mukaiyama aldol reaction using oxazaborolidinones as a source of chirality was developed. This methodology allows the fast assembly of conjugated dienols by expanding the vinylogy principle by two additional carbons, and can be conducted using a readily available Lewis acid at reasonable reaction times. A broad range of aromatic and aliphatic aldehydes can be used providing access to

  使用 oxazaborolidinones 作为手性来源的双乙烯基 Mukaiyama 醛醇反应被开发出来。该方法通过将乙烯学原理扩展为两个额外的碳，可以快速组装共轭二烯醇，并且可以使用现成的路易斯酸在合理的反应时间内进行。可以使用范围广泛的芳香族和脂肪族醛，为聚酮化合物的合成提供复杂的结构单元。
• Asymmetric Total Syntheses of Aetheramides and Their Stereoisomers: Stereochemical Assignment of Aetheramides
  作者：Na Qi、Srinivasa Rao Allu、Zhanlong Wang、Qiang Liu、Jian Guo、Yun He

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02371

  日期：2016.9.16

  The concise total syntheses of the potent HIV inhibitors aetheramides A and B (IC50 values of 15 and 18 nM), as well as three pairs of their stereoisomers, were achieved, which allowed the complete stereochemical assignment of aetheramides for the first time. With a longest linear sequence of 15 steps, the convergent, fully stereocontrolled route provided aetheramides A and B in 5.3% and 3.6% yields

  有效的HIV抑制剂醚酰胺A和B（IC 50值为15和18 nM）以及三对立体异构体的简明总合成得以实现，这是首次实现了醚酰胺的完全立体化学归属。具有15个步骤的最长线性序列，收敛，完全立体控制的路线分别提供了5.3％和3.6％的醚酰胺A和B含量。合成策略的特征在于有效的Stille偶联用于大环化，不对称的羟醛反应以在C-17和C-26处建立歧义的立体化学，以及实施温和的条件以避免敏感的聚酮化合物部分的差向异构化和不稳定的内酯的迁移。