(lithiomethyl)bis(tert-butyl)phosphane | 64065-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (lithiomethyl)bis(tert-butyl)phosphane
• 英文别名: di-tert-butylphosphanylmethyllithium；di-tert-butylphosphinomethyllithium
• CAS: 64065-07-2
• 化学式: C₉H₂₀LiP
• 分子量: 166.173
• InChiKey: IFSQOJTULLZFCW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (lithiomethyl)bis(tert-butyl)phosphane 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 (C6F5)B(acetate)(C6F4P(tBu)2CH2)
  参考文献：
  名称：

  Rigid, Fluoroarene-Containing Phosphonium Borates and Boranes: Syntheses and Reactivity Studies

  摘要：

  The reaction of (C6F5)(2)B(OEt) with (Bu2P)-Bu-t(CH2Li) yields the cyclic phosphonium ethoxyborate (C6F5)(OEt)B(CH2)(C6F4)(PBu2)-Bu-t ([1]OEt) via B-C adduct formation and ortho-fluoride substitution. Treatment of [1]OEt with HCl in Et2O gives the chloroborate [1]Cl in almost quantitative yield. The reaction of [1]Cl with Li[AlH4] leads not only to the reduction of the B-Cl bond but also to the selective substitution of one fluorine atom on the tetrafluorophenylene bridge ([4]H). [1]Cl is readily transformed into [1]F, [1]OAc, and [1]OTf upon reaction with Tl[PF6], AgOAc, and AgOTf, respectively (OAc = acetate; OTf = triflate). [1]OTf represents a convenient storage form of [1](+), because its B-O bond is highly labile. The free Lewis acid [1](+) was prepared in the form of its aluminate salt [1](+)[Al((OBuF)-Bu-t)4](-). The phenyl derivative of [1]OEt, (C6H5)(OEt)B(CH2)(C6F4)1)(PBu2)-Bu-t ([5]OEt), is also accessible and serves as starting material for the preparation of [5]Cl and [5](+)[Al((OBuF)-Bu-t)(4)](-).

  DOI：

  10.1021/om100776k
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正庚烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (lithiomethyl)bis(tert-butyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤的二膦甲烷配体：t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2及其相关物种的分子结构，紫外光电子能谱和常规合成

  摘要：

  一系列的高度拥挤对称和不对称diphosphinomethanes - [R 2 PCH 2 PR' 2，重要配体在过渡金属化学和催化方面，即t Bu 2 PCH 2 P t Bu 2 （dtbpm，1），Cy 2 PCH 2 PCy 2 （dcpm，2），t Bu 2 PCH 2 PCy 2 （ctbpm，3），t Bu 2 PCH 2 P i Pr 2 （iptbpm，4）和t Bu 2 PCH 2 PPh 2 （ptbpm，5），已使用一般便捷的路线以高收率制备，详细说明请参见1。除4是无色液体外，这些化合物在室温下为结晶固体。它们的分子结构已经通过单晶X射线衍射以及更高的同系物1，t Bu 2 CH 2 CH 2 t Bu 2 （dtbpe，6）进行了测定。的氧化钛的固态结构1，吨卜2 P（O）CH 2 P（O）吨卜2 （7），和两个phospho阳离子衍生自1的质子化[ t Bu

  DOI：

  10.1039/b210114a

文献信息

• Cyclic Phosphonium Bis(fluoroaryl)boranes – Trends in Lewis Acidities and Application in Diels–Alder Catalysis
  作者：Anna Schnurr、Michael Bolte、Hans‐Wolfram Lerner、Matthias Wagner

  DOI：10.1002/ejic.201101098

  日期：2012.1

  lengths than those in the corresponding adducts (C6F5)3B·Do. Both the free Lewis acid [1][Al(O(tBuF))4] and its triflate adduct (1)OTf have successfully been employed as catalysts for the [4+2] cycloaddition reaction between 2,5-dimethyl-1,4-benzoquinone and cyclopentadiene. Moreover, we have shown that chiral phosphonium boranes are accessible by replacement of one tBu group in [1]+ by a Me substituent

  刚性环状路易斯酸 [(C6F5)B(CH2)(C6F4)P(tBu)2]+ ([1]+), [( )B( )(C6F3H)P(tBu)2]+ ([ 2]+) 和 [(C6H5)B( )( )P(tBu)2]+ ([3]+) 的古特曼受体数分别为 AN = 87.3、85.7 和 85.7，其中有机硼烷最高。从 (1)OTf 开始，加合物 [(1)Do][OTf]（Do = OPEt3，吡啶，H2O）已被制备并充分表征。在所有三种情况下，X 射线晶体学显示 B-O/N 键长明显短于相应的加合物 ( )3B·Do。游离路易斯酸 [1][Al(O(tBuF))4] 及其三氟甲磺酸酯加合物 (1)OTf 已成功用作 2,5-二甲基-1 之间 [4+2] 环加成反应的催化剂， 4-苯醌和环戊二烯。而且，我们已经证明手性鏻硼烷可以通过用 Me 取代基替换 [1]+ 中的一个 tBu
• A Neutral Germanium/Phosphorus Frustrated Lewis Pair and Its Contrasting Reactivity Compared to Its Silicon Analogue
  作者：Timo A. Kinder、René Pior、Sebastian Blomeyer、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/chem.201901068

  日期：2019.4.23

  Chlorogermane (C2F5)3GeCl with very electronegative pentafluoroethyl groups was converted with LiCH2P(tBu)2 to obtain the intramolecular frustrated Lewis pair (FLP) (C2F5)3GeCH2P(tBu)2, a neutral, germanium‐based FLP. Its reactivity was compared to its silicon homologue (C2F5)3SiCH2P(tBu)2. Both FLPs cleave NO but give cyclic (Si) and open‐chain oxides (Ge). In reactions with HCl both FLPs gave the

  用LiCH 2 P（t Bu）2转化具有极负电性五氟乙基的Chrorogermane （C 2 F 5）3 GeCl，以获得分子内受阻的路易斯对（FLP）（C 2 F 5）3 GeCH 2 P（t Bu）2，一种基于锗的中性FLP。将其反应性与其硅同系物（C 2 F 5）3 SiCH 2 P（t Bu）2进行了比较。两种FLP均会裂解NO，但会给出环状（Si）和开链氧化物（Ge）。在与HCl的反应中，两种FLP在固态下均具有相同的加合物类型，而在锗的情况下，质子在溶液中的流动性似乎更高。与PhCNO和Me 3 SiCHN 2的反应生成环型加合物。通过X射线衍射阐明了（C 2 F 5）3 GeCH 2 P（t Bu）2以及五种带有底物的加合物的结构。研究清楚地表明，与硅类似物相比，锗化合物具有更适度的路易斯酸度。
• Well-Defined and Robust Rhodium Catalysts for the Hydroacylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Amparo Prades、Maitane Fernández、Sebastian D. Pike、Michael C. Willis、Andrew S. Weller

  DOI：10.1002/anie.201503208

  日期：2015.7.13

  A Rh‐catalyst system based on the asymmetric ligand tBu2PCH2P(o‐C6H4OMe)2 is reported that allows for the hydroacylation of challenging internal alkenes with β‐substituted aldehydes. Mechanistic studies point to the stabilizing role of both excess alkene and the OMe‐group.

  据报道，基于不对称配体t Bu 2 PCH 2 P( o -C 6 H 4 OMe) 2的 Rh 催化剂系统可以用 β 取代醛对具有挑战性的内烯烃进行加氢酰化。机理研究指出了过量烯烃和 OMe 基团的稳定作用。
• Phosphanylphosphinidene‐Phosphoranes: A Study on Building and Decomposition of Phosphorus‐Rich Chains with Two Ylidic Moieties
  作者：Eberhard Matern、Christopher E. Anson、Elke Baum、Ewald Sattler、Ilona Kovács

  DOI：10.1002/ejic.202000073

  日期：2020.4.16

  temperature with dichlorophosphanes RPCl2 (R = Ph, Me, NEt2, tBu) lead to “P-7-chains” as primary products wherein two ylidic moieties are linked by a CH2–PR–CH2 unit. However, if R = tBu the long chain is only a by-product in addition to tBu2P–P= P(tBu2)Me. The thermal decomposition of “P-7-chains” as monitored by 31P NMR spectroscopy results in tBu2P–CH2–PR–CH2– PtBu2 (“P-3-chains”) and the phos

  tBu2P–P=P(tBu2)CH2Li 在低温下与二氯膦 RPCl2 (R = Ph, Me, NEt2, tBu) 的反应导致“P-7-链”作为主要产物，其中两个叶立基部分通过 CH2 连接–PR– 单元。然而，如果 R = tBu，长链只是 tBu2P–P= P(tBu2)Me 之外的副产品。由 31P NMR 光谱监测的“P-7-链”的热分解导致 tBu2P-CH2-PR-CH2-PtBu2（“P-3-链”）和膦酰基亚膦
• A Neutral Geminal Tin/Phosphorus Frustrated Lewis Pair
  作者：Philipp Holtkamp、Felix Friedrich、Erik Stratmann、Andreas Mix、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/anie.201901037

  日期：2019.4

  The geminal frustrated Lewis pair (FLP) (F5C2)3SnCH2P(tBu)2 (2) was prepared by reacting (F5C2)3SnCl with LiCH2P(tBu)2. It is neutral and contains an extremely electronegatively substituted, but relatively soft (hard–soft acid–base, HSAB) acidic tin function. Its FLP‐type reactivity was proven by reaction with a variety of small molecules (CO2, SO2, CS2, PhNCO, HCl, (Ph3P)AuCl). However, it shows no

  通过使（F 5 C 2）3 SnCl与LiCH 2 P（tBu）2反应，制备了双键挫折的路易斯对（FLP）（F 5 C 2）3 SnCH 2 P（tBu）2（2）。它是中性的，包含一个极负电取代的，但相对较软（硬-软酸碱，HSAB）的酸性锡官能团。通过与各种小分子（CO 2，SO 2，CS 2，PhNCO，HCl，（Ph 3 P）AuCl）反应证明了其FLP型反应性。但是，在H的H / D加扰实验中未显示任何反应2 / D 2混合并可逆地结合CO 2，如VT-NMR光谱所观察到的。通过多核NMR光谱，元素分析和X射线衍射实验，对化合物2及其所有加合物进行了完全鉴定。