4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-en-1-yl)-1,3-dioxolane | 1316673-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-en-1-yl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-(4-pentenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolane；4,4,5,5-Tetramethyl-2-pent-4-enyl-1,3-dioxolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-pent-4-enyl-1,3-dioxolane
• CAS: 1316673-84-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: OPQGBPADLAMZNZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-en-1-yl)-1,3-dioxolane 在 叔丁基过氧化氢 、 1,10-菲罗啉 、 Copper(I); benzoate 、 碳酸氢钠 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 N-benzylidene-1-(2-(5-hydroxypentyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3-dioxolan-2-yl)-2-methoxy-2-oxoethanamine oxide
  参考文献：
  名称：

  氮的官能团耐受的催化迁移氧化偶联。

  摘要：

  硝酮与各种醚/胺之间的铜催化迁移氧化偶联反应显示出较高的官能团耐受性。即使在水性介质中，反应也有效进行。对于该催化的实际应用，证明了独特的连续惠斯根环加成反应。机理研究表明，该反应是通过醚/胺的氧化催化活化而进行的，以同时通过铜（II）和氧基进行的双单电子​​抽象得到亚胺/氧ox中间体。

  DOI：

  10.1002/asia.201200359
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 6,6-dimethoxyhex-1-ene 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以3.31 g的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(pent-4-en-1-yl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  氮的催化迁移氧化偶联

  摘要：

  描述了在硝基和杂环或甲胺之间的Cu（I）催化的迁移氧化偶联。选择性的C–C键形成是通过裂解两个C（sp 3）–H键以及C═N双键迁移而进行的。该反应提供了交替的硝酮部分，允许进一步合成有用的转化。自由基钟的研究表明，将硝酮亲核加成到氧化生成的碳正离子上是关键的一步。

  DOI：

  10.1021/ol201629n

文献信息

• Palladium-catalyzed synthesis of terminal acetalsvia highly selective anti-Markovnikov nucleophilic attack of pinacol on vinylarenes, allyl ethers, and 1,5-dienes
  作者：Mayumi Yamamoto、Sonoe Nakaoka、Yasuyuki Ura、Yasutaka Kataoka

  DOI：10.1039/c2cc16561a

  日期：——

  A palladium-catalyzed reaction of vinylarenes, allyl ethers, and 1,5-dienes with pinacol proceeded via a selective anti-Markovnikov nucleophilic attack to afford corresponding terminal acetals as major products. The bulkiness of pinacol was found to be critical in controlling the regioselectivity.

  通过钯催化的反应，乙烯基芳烃、烯丙基醚和1,5-二烯与频哪醇作用，经过选择性的反马科夫尼科夫亲核攻击，主要得到相应的末端缩醛产物。发现频哪醇的体积大小对区域选择性的控制至关重要。
• Catalytic migratory oxidative coupling of nitrones through an outer-sphere C(<i>sp³</i>)-H activation process
  作者：Shogo Hashizume、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/tcr.201100024

  日期：2011.9.29

  efficient C‐H activation, which has attracted increased interest in organic chemistry. In this account, we describe a CuI‐catalyzed oxidative coupling between nitrones and various ethers or amines as an example. Predictable site‐selective C‐C bond formation was achieved through activation of the C‐H bonds in each coupling partner and the migration of a C‐N double bond. Mechanistic studies strongly suggested

  外层氧化还原催化是有效C-H活化的关键，这引起了人们对有机化学的浓厚兴趣。在此说明中，我们以硝酮与各种醚或胺之间的Cu I催化的氧化偶联为例。通过激活每个偶联配偶体中的C-H键以及C-N双键的迁移，可以实现可预测的位点选择性C-C键形成。机理研究强烈表明，反应是通过以氧鎓/亚胺鎓阳离子物种为关键中间体进行的。机械信息允许将来扩展外层氧化还原催化作用。DOI 10.1002 / tcr.201100024
• Functional‐Group‐Tolerant Catalytic Migratory Oxidative Coupling of Nitrones
  作者：Shogo Hashizume、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/asia.201200359

  日期：2012.11

  A copper‐catalyzed migratory oxidative‐coupling reaction between nitrones and various ethers/amines exhibited high functional‐group tolerance. Even in aqueous media, the reaction proceeded efficiently. For practical use of this catalysis, a unique sequential Huisgen cycloaddition was demonstrated. Mechanistic investigations revealed that the reaction proceeded through oxidative catalytic activation

  硝酮与各种醚/胺之间的铜催化迁移氧化偶联反应显示出较高的官能团耐受性。即使在水性介质中，反应也有效进行。对于该催化的实际应用，证明了独特的连续惠斯根环加成反应。机理研究表明，该反应是通过醚/胺的氧化催化活化而进行的，以同时通过铜（II）和氧基进行的双单电子​​抽象得到亚胺/氧ox中间体。
• Catalytic Migratory Oxidative Coupling of Nitrones
  作者：Shogo Hashizume、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/ol201629n

  日期：2011.8.19

  bond-formation proceeds through cleavage of two C(sp3)–H bonds concomitant with C═N double bond-migration. The reaction provides an alternating nitrone moiety, allowing for further synthetically useful transformations. Radical clock studies suggest that the nucleophilic addition of nitrones to an oxidatively generated carbocation is a key step.

  描述了在硝基和杂环或甲胺之间的Cu（I）催化的迁移氧化偶联。选择性的C–C键形成是通过裂解两个C（sp 3）–H键以及C═N双键迁移而进行的。该反应提供了交替的硝酮部分，允许进一步合成有用的转化。自由基钟的研究表明，将硝酮亲核加成到氧化生成的碳正离子上是关键的一步。