methyl 3-(o-tolyl)propiolate | 7517-82-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(o-tolyl)propiolate
• 英文别名: methyl (2-methylphenyl)-propynoate；methyl 2-methylphenylpropiolate；2-Propynoic acid, 3-(2-methylphenyl)-, methyl ester；methyl 3-(2-methylphenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 7517-82-0
• 化学式: C₁₁H₁₀O₂
• 分子量: 174.199
• InChiKey: PYEFBLSKCJMIBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  269.9±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(o-tolyl)propiolate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以81 mg的产率得到3-(2-methylphenyl)prop-2-ynoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过一锅丙酸的十烷氧基化碘化反应，无需氧化剂和添加剂即可轻松合成1,1,2-三碘代苯乙烯

  摘要：

  已经开发了一系列无金属和无氧化剂的1,1,2-三碘代苯乙烯衍生物，该合成方法利用分子碘和乙酸钠以一锅法利用丙酸的简单脱羧三碘化。芳基环中的吸电子或给电子取代基对反应过程显示出很小的影响。机理研究表明，反应是通过单碘炔烃衍生物进行的，该衍生物随后加入碘分子以提供标题化合物。另一方面，在相同条件下，β，β-二芳基丙烯酸仅经历脱羧单碘化以提供1，1-二芳基-2-碘代烯烃，其不进行进一步的碘化。还检查了后者反应的范围。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152378
• 作为产物：
  描述：

  3-氧代-3-(2-甲苯基)丙酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 氯磷酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙基苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到methyl 3-(o-tolyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  One-pot synthesis of propynoates and propynenitriles

  摘要：

  本文描述了一种高效的转化方法，用于合成丙炔酸酯和丙炔腈。该实用方法在低温（–78或–60°C）下以一锅法进行，辅以碱而非任何过渡金属催化剂。碱诱导的方案对功能团的容忍性良好（达到28个例子），对具有重要合成意义的取代乙炔具有高效率（最高可达92%收率），这也得到了克拉姆级反应的良好证明。

  DOI：

  10.1139/cjc-2016-0181

文献信息

• Palladium-catalyzed cascade carboesterification of norbornene with alkynes
  作者：Wanqing Wu、Can Li、Jianxiao Li、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c8ob01799a

  日期：——

  An efficient and convenient palladium-catalyzed cascade carboesterification of norbornenes (NBE) with alkynes has been accomplished to afford functionalized α-methylene γ-lactone and tetrahydrofuran derivatives in good to excellent yields. This new strategy exhibits excellent atom- and step-economy, good functional group tolerance and broad substrate scope. In particular, NBE-palladium species was

  已经完成了高效且方便的降冰片烯（NBE）与炔烃的钯催化的级联碳酯化反应，从而以良好或优异的收率提供了官能化的α-亚甲基γ-内酯和四氢呋喃衍生物。这种新策略具有出色的原子和步阶经济性，良好的官能团耐受性和广泛的底物范围。特别地，提出了NBE-钯物质是催化循环中抑制β-H消除过程的关键中间体。值得注意的是，开发的协议为构建各种含氧杂环骨架提供了直接而实用的工具，说明了在合成化学和药物化学中的有希望的应用。
• Recyclable heterogeneous gold(I)-catalyzed oxidation of internal acylalkynes: Practical access to vicinal tricarbonyls
  作者：Wenli Hu、Bin Huang、Bingbo Niu、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152953

  日期：2021.3

  A highly efficient heterogeneous gold(I)-catalyzed oxidation of internal acylalkynes has been developed using 2,6-dichloropyridine N-oxide as the oxidant in dichloromethane (CH2Cl2) at room temperature, providing a novel and practical approach for the construction of diverse vicinal tricarbonyls such as α,β-diketoesters, 1,2,3-triketones, and α,β-diketoamides in good to excellent yields. The heterogeneous

  在室温下，使用2,6-二氯吡啶N-氧化物作为二氯甲烷（CH 2 Cl 2）的氧化剂，开发了一种高效的异质金（I）催化内部酰基炔烃氧化的方法，为构建该结构提供了一种新颖而实用的方法种类繁多的邻位三羰基化合物，如α，β-二酮酸酯，1,2,3-三酮和α，β-二酮酰胺，收率良好。可以通过简单的制备方法容易地从市售试剂中获得非均相金（I）催化剂，并通过过滤反应混合物进行回收并重复使用多达七次，而不会显着降低催化效率。
• Generation of 3-methoxy-3a-methyl-3aH-indene and study of its cycloaddition reactions
  作者：Thomas L. Gilchrist、Charles W. Rees、David Tuddenham

  DOI：10.1039/p19810003214

  日期：——

  The title compound (1) has been prepared form indan-1-one by Birch reduction and methylation followed by the introduction of a further double bond, enolisation of the ketone, and O-methylation. The tetraenol ether (1) is the first 3aH-indene derivative to be isolated. It is shown to be oxidised by air to the Z-cinnamic ester (5), and to undergo ready rearrangement to the 1H-indene (7). Cycloadditions

  通过桦木还原和甲基化，然后引入另外的双键，酮的烯醇化，和O-甲基化，由茚满-1-酮制备标题化合物（1）。四烯醇醚（1）是第一个要分离的3a H-茚衍生物。已显示出它会被空气氧化为Z-肉桂酸酯（5），并容易地重排为1 H-茚（7）。观察到N-苯基三唑啉二酮，偶氮二甲酸二乙酯和乙炔二羧酸二甲酯与四烯的末端环加成。这些正式的[8 + 2]环加成与N所观察到的[4 + 2]环加成相反-苯马来酰亚胺。[4 + 2]加合物在加热时发生重排，得到[8 + 2]加合物的混合物：建议该过程涉及将加合物解离成其组分并重新结合。
• Salt-Free Strategy for the Insertion of CO₂ into C−H Bonds: Catalytic Hydroxymethylation of Alkynes
  作者：Timo Wendling、Eugen Risto、Thilo Krause、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/chem.201800526

  日期：2018.4.20

  A copper(I) catalyst enables the insertion of carbon dioxide into alkyne C−H bonds by using a suitable organic base with which hydrogenation of the resulting carboxylate salt with regeneration of the base becomes thermodynamically feasible. In the presence of catalytic copper(I) chloride/4,7‐diphenyl‐1,10‐phenanthroline, polymer‐bound triphenylphosphine, and 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine as the base

  铜（I）催化剂可通过使用合适的有机碱将二氧化碳插入炔烃的C H键中，利用该有机碱在热力学上可实现对羧酸盐的氢化以及碱的再生。在催化氯化铜（I）/ 4,7-二苯基-1,10-菲咯啉，聚合物结合的三苯基膦和2,2,6,6-四甲基哌啶为碱的情况下，末端炔烃在15 bar CO下进行羧化反应2，室温。过滤后，可以在铑/钼催化剂下将炔羧酸铵氢化为伯醇和水，以再生胺碱。这证明了无盐整体工艺的可行性，在该工艺中，二氧化碳可充当CH功能中C1的基石。
• Copper(II)-catalyzed-α-C(sp3)-H activation of cyclic amines: A simple and efficient strategy for the synthesis of fused pyrazole derivatives
  作者：Venkata Reddy Regalla、RamaKrishnam Raju Addada、Anindita Chatterjee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.10.017

  日期：2018.11

  and efficient strategy for the synthesis of fused pyrazole derivatives. The key steps of our strategy involves hydroamination, copper-catalyzed cross dehydrogenative coupling (CDC) followed by aromatization (aerial oxidation) in one-pot. Our strategy offers a valuable alternative to known methods for synthesis of fused pyrazole derivatives. Overall, we have synthesized 13 diverse fused pyrazole derivatives

  在本文中，我们描述了一种简单而有效的策略，用于合成稠合的吡唑衍生物。我们策略的关键步骤包括加氢胺化，铜催化的交叉脱氢偶联（CDC），然后在一个锅中进行芳构化（航空氧化）。我们的策略为合成稠合吡唑衍生物的已知方法提供了有价值的替代方法。总体而言，我们以中等至出色的产率合成了13种不同的稠合吡唑衍生物。