(+)-(4S)-3-(Chloroacetyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone | 93617-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (+)-(4S)-3-(Chloroacetyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
• 英文别名: (S)-3-(2-chloroacetyl)-4-isopropyloxazolidin-2-one；2-Oxazolidinone, 3-(chloroacetyl)-4-(1-methylethyl)-, (4S)-；(4S)-3-(2-chloroacetyl)-4-propan-2-yl-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 93617-85-7
• 化学式: C₈H₁₂ClNO₃
• 分子量: 205.641
• InChiKey: BMIPCCMPWHPOGN-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-49 °C
• 沸点：
  320.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.268±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(4S)-3-(Chloroacetyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone 在 pH 7 aq. phosphate buffer 、 Raney nickel (W-4) 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 双氧水 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.33h， 生成 (S)-3-[(S)-3-Hydroxy-3-(4-methyl-furan-3-yl)-propionyl]-4-isopropyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on tautomycin

  摘要：

  The 2,3-disubstituted maleic anhydride segment of tautomycin has been synthesized in optically active form. Oxidation of 3,4-disubsrituted furan employing singlet oxygen completes the construction of the maleic anhydride moiety. Esterification of the maleic anhydride segment without protecting anhydride moiety resulted in the successful coupling reaction with fragment derived from tautomycin.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85365-5
• 作为产物：
  描述：

  (4S)-N-(diazoacetyl)-4-(2-propyl)oxazolidone 在 dirhodium tetraacetate 、 二甲基一氯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到(+)-(4S)-3-(Chloroacetyl)-4-(1-methylethyl)-2-oxazolidinone
  参考文献：
  名称：

  使用α-硅酸酯的不对称烷基化和将不对称金属卡宾插入SiH键中来制备旋光性α-甲硅烷基羰基化合物

  摘要：

  已经通过三种不同的途径以高收率和合理的非对映选择性制备了取代的α-甲硅烷基酯。前两个涉及母体α-甲硅烷基酯烯酸酯的烷基化，其中手性助剂存在于硅或酯官能团上。使用泛内酯作为手性助剂，发现第三种途径涉及将金属类金属化合物不对称地插入SiH键中，从而提供更好的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00002-1

文献信息

• Samarium Iodide-Promoted Asymmetric Reformatsky Reaction of 3-(2-Haloacyl)-2-oxazolidinones with Enals
  作者：Moritz Sinast、Marco Zuccolo、Jonathan Wischnat、Tobias Sube、Fabian Hasnik、Angelika Baro、Sabrina Dallavalle、Sabine Laschat

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01219

  日期：2019.8.16

  3-hydroxy-4-alkenyl- and 3-hydroxy-2-methyl-4-alkenyl imides. Chirality transfer of the Evans (S)-oxazolidinone unit via a Zimmerman–Traxler-like transition state resulted in Reformatsky products with a relative syn-configuration. The absolute configuration of compounds obtained is opposite to the corresponding products obtained via aldol addition of boron enolates to enals using the same Evans oxazolidinones

  3-（2-卤代酰基）-2-恶唑烷酮在不对称的SmI 2促进的Reformatsky反应中与烯类反应生成立体化学上明确定义的3-羟基-4-烯基和3-羟基-2-甲基-4 -烯基酰亚胺。埃文斯（手性的转印小号经由齐默尔曼-特拉克斯勒状过渡状态）-oxazolidinone单元导致的Reformatsky产品具有相对顺式构型。所获得的化合物的绝对构型与使用相同的埃文斯恶唑烷酮通过烯醇式硼醇醛醇加成到烯醇上而获得的相应产物相反。
• A predominately anti-stereoselective chiral metal directed aldol condensation with aromatic aldehydes
  作者：Lendon N. Pridgen、A. Abdel-Magid、I. Lantos

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93794-3

  日期：1989.1

  Chiral haloacetyl oxazolidinones were reacted with aromatic aldehydes via their kinetically generated Z-enolates to yield predominately anti aldol adducts. The reaction is postulated to proceed thru a boat-like transition state. A unique reversal of chirality was observed in using stannous enolates.

  手性卤代乙酰基恶唑烷酮通过其动力学生成的Z-烯酸酯与芳族醛反应，主要生成抗羟醛加合物。假定反应通过船状过渡态进行。在使用亚锡烯醇酸酯时观察到独特的手性逆转。
• Aldol condensations of chiral α-haloimidates. A chiral darzens condensation procedure.
  作者：Ahmed Abdel-Magid、Ivan Lantos、Lendon N. Pridgen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81362-9

  日期：1984.1

  Enantiomerically pure benzyl -α,β-epoxycarboxylates were prepared by a modified Darzens procedure utilizing aldol condensation reactions of chiral α-haloimidates with various aldehydes. A unique chirality reversal was observed using Zincenolates.

  对映体纯的苄基-α，β-环氧羧酸酯是通过改良的Darzens程序利用手性α-卤代酰胺化物与各种醛类的醛醇缩合反应制备的。使用锌烯酸酯观察到独特的手性逆转。
• A Short Stereoselective Synthesis of Prepiscibactin Using a SmI₂-Mediated Reformatsky Reaction and Zn²⁺-Induced Asymmetric Thiazolidine Formation
  作者：Yuri Segade、Marcos A. Montaos、Jaime Rodríguez、Carlos Jiménez

  DOI：10.1021/ol502958u

  日期：2014.11.7

  Compound 1 was synthesized by a convergent approach starting from l-/d-cysteine and 2-hydroxybenzonitrile. The key steps were a highly diastereoselective SmI2-mediated Reformatsky reaction and Zn2+-induced asymmetric thiazolidine formation followed by lactamization. The absolute configuration 9R,10S,12R,13S was established for 1, and this confirmed the previous relative stereochemistry proposed on the

  前皮芽孢杆菌素（1）可能是皮西芽孢素生物合成中的一种中间体，铁皮芽孢杆菌是铁团菌，可吸收丹波雷杆菌亚种（细菌）的亚铁。piscicida，鱼巴氏杆菌病的病原体。通过收敛方法从1- / d-半胱氨酸和2-羟基苄腈开始合成化合物1。关键步骤是高度非对映选择性的SmI2介导的Reformatsky反应和Zn2 +诱导的不对称噻唑烷的形成，然后进行内酰胺化。为1建立了绝对构型9R，10S，12R，13S，这证实了先前基于NOE和计算方法提出的相对立体化学。
• Enantioselective Syntheses of Lignin Models: An Efficient Synthesis of β-O-4 Dimers and Trimers by Using the Evans Chiral Auxiliary
  作者：Costyl N. Njiojob、Joseph J. Bozell、Brian K. Long、Thomas Elder、Rebecca E. Key、William T. Hartwig

  DOI：10.1002/chem.201601592

  日期：2016.8.22

  We describe an efficient five‐step, enantioselective synthesis of (R,R)‐ and (S,S)‐lignin dimer models possessing a β‐O‐4 linkage, by using the Evans chiral aldol reaction as a key step. Mitsunobu inversion of the (R,R)‐ or (S,S)‐isomers generates the corresponding (R,S)‐ and (S,R)‐diastereomers. We further extend this approach to the enantioselective synthesis of a lignin trimer model. These lignin

  我们通过使用Evans手性醛醇缩合反应作为关键步骤，描述了具有β-O-4键合的（R，R）-和（S，S）-木质素二聚体模型的高效五步对映选择性合成。（R，R）或（S，S）异构体的Mitsunobu反转会生成相应的（R，S）和（S，R）非对映异构体。我们进一步将此方法扩展到木质素三聚体模型的对映选择性合成。这些木质素模型具有出色的ee合成性能（> 99％）和较高的总产量。木质素二聚体模型可以按比例放大以提供使用以前的方法无法获得的克数。这些木质素模型可用于降解研究，以探究解构木质素的酶，微生物和化学过程的选择性。