(E,Z)-4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-phenyl-2-buten-1-one | 10102-92-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E,Z)-4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-phenyl-2-buten-1-one
• 英文别名: 4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-phenylbut-2-en-1-one；4,4,4-Trifluoro-3-methyl-1-phenyl-2-buten-1-one
• CAS: 10102-92-8
• 化学式: C₁₁H₉F₃O
• 分子量: 214.187
• InChiKey: DNXUQMXQCJPJCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,Z)-4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-phenyl-2-buten-1-one 在 sodium dihydrogenphosphate 、 copper(II) nitrate trihydrate 、 (S,S)-iPr-FOXAP 、 双氧水 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (S)-4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-3-methyl-1-phenylbutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）催化β-三氟甲基，β，β-二取代的烯酮和酯的对映选择性β-硼酸化：CF 3-和含硼四元立体中心的构建

  摘要：

  开发了高度对映选择性的Cu（II）催化的β-三氟甲基β，β-二取代的烯酮的硼酸酯化反应，可轻松获得具有季立构中心（包括三氟甲基和硼基）的各种手性烷基硼酸酯。同时，通过一锅法以高产率获得了具有CF 3的叔醇衍生物，其具有维持的ee值。反应在温和的反应条件下可以顺利进行，从而可以方便地以良好的官能团耐受性，良好的收率，多样性转化和高对映选择性来构建手性烷基硼酸酯。通过非手性色谱法进行的适当SDE测试表明，此处给出的结果是可靠的。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b02543
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-三氟丙酮 、 (苯甲酰基甲基)三苯基溴化膦 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (E,Z)-4,4,4-trifluoro-3-methyl-1-phenyl-2-buten-1-one
  参考文献：
  名称：

  结合加氢脱氟和脱氟磷酸化化学和立体选择性合成宝石氟膦烯烃

  摘要：

  通过连续的加氢脱氟和脱氟磷酸化中继，开发了三氟亚甲基烯酮、苯基硅烷和氧化膦的化学、区域和立体选择性反应，用于合成独特的宝石氟膦烯烃。这种多组分反应在无过渡金属的条件下发生，具有良好的官能团耐受性。此外，预安装的羰基辅助剂对于调节β-三氟亚甲基烯酮的反应性非常重要，从而能够实现三氟甲基化烯酮中两个氟原子的可控和选择性官能化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02357

文献信息

• Direct Asymmetric Formal [3 + 2] Cycloaddition Reaction of Isocyanoesters with β-Trifluoromethyl <i>β,β</i>-Disubstituted Enones Leading to Optically Active Dihydropyrroles
  作者：Bing Xu、Zhan-Ming Zhang、Lujia Zhou、Junliang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00925

  日期：2018.5.4

  A highly enantioselective copper-catalyzed [3 + 2] cycloaddition reaction of α-isocyanoesters with β,β-disubstituted enones has been developed. Dihydropyrroles were obtained in excellent yields and enantioselectivity by employing an inexpensive copper catalyst. This process provides a scalable and efficient route for the synthesis of highly enantioselective 2,3-dihydropyrroles bearing a trifluoromethylated

  已经开发出高度对映选择性的铜催化的α-异氰酸酯与β，β-二取代的烯酮的[3 + 2]环加成反应。通过使用廉价的铜催化剂以优异的产率和对映选择性获得了二氢吡咯。该方法为合成具有三氟甲基化的全碳四元立体中心的高对映选择性的2，3-二氢吡咯提供了可扩展和有效的途径。该反应的显着特征包括高效，操作简便，高非对映选择性和对映选择性，广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和对进一步转化显示出高实用性的产物。
• Efficient synthesis of trifluoromethylated dihydrochalcones, aryl vinyl ketones and indanones by superelectrophilic activation of 4,4,4-trifluoro/3-(trifluoromethyl)crotonic acids
  作者：G.K. Surya Prakash、Farzaneh Paknia、Arjun Narayanan、Golam Rasul、Thomas Mathew、George A. Olah

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.07.008

  日期：2012.11

  Superacid catalyzed electrophilic substitution of arenes using 4,4,4,-trifluoro/3-trifluoromethylcrotonic acids has been investigated. The direct synthesis of various trifluoromethylated dihydrochalcones, aryl vinyl ketones and indanones has been achieved by this methodology. It has been found that the position of the trifluoromethyl group has a profound effect on the nature of the reaction and the products

  研究了使用4,4,4，-三氟/ 3-三氟甲基巴豆酸的超强酸催化芳烃的亲电子取代反应。通过这种方法已经实现了各种三氟甲基化二氢查耳酮，芳基乙烯基酮和茚满酮的直接合成。已经发现三氟甲基的位置对反应和产物的性质具有深远的影响。在制药工业中，许多含氟有机物被证明具有重要的生物学和治疗活性。因此，这些新的化合物可被认为关键中间体的潜在的生物活性分子的制备。
• Diastereo- and Enantioselective Copper(I)-Catalyzed Intermolecular [3+2] Cycloaddition of Azomethine Ylides with β-Trifluoromethyl β,β-Disubstituted Enones
  作者：Zhan-Ming Zhang、Bing Xu、Shan Xu、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201602542

  日期：2016.5.17

  Reported herein is an asymmetric [3+2] cycloaddition reaction of azomethine ylides with β‐trifluoromethyl β,β‐disubstituted enones, a reaction which is enabled by a Ming‐Phos‐derived copper(I) catalyst (Ming‐Phos=chiral sulfinamide monophosphines, Figure 2). This method provides scalable and efficient access to the highly substituted pyrrolidines with a trifluoromethylated, all‐carbon quaternary stereocenter

  本文报道了甲亚胺基化物与β-三氟甲基β，β-二取代的烯酮的不对称[3 + 2]环加成反应，该反应由Ming-Phos衍生的铜（I）催化剂实现（Ming-Phos =手性亚磺酰胺）单膦，图2）。该方法可提供高收率，高达20：1 dr和98％ee的高收率，高收率的三氟甲基化全碳四级立体中心与高度取代的吡咯烷的连接。该反应具有广泛的底物范围并且可以耐受多种官能团。
• Cu(I)-Ming-phos Catalyzed Enantioselective [3+2] Cycloadditions of Glycine ketimines to <i>β</i> -Trifluoromethyl Enones
  作者：Bing Liu、Zhan-Ming Zhang、Bing Xu、Shan Xu、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201800046

  日期：2018.6.5

  A catalytic asymmetric [3+2] cycloaddition of glycine ketimines with β‐CF3 β,β‐disubstituted enones was realized in the presence of a chiral copper(I)/Ming‐Phos complex. This method provides an access to construct highly functionalized pyrrolidines bearing three contiguous stereocenters, which including a trifluoromethylated all‐carbon quaternary stereocenter. The features of this reaction include

  催化不对称[3 + 2]环加成甘氨酸酮亚胺与β -CF 3 β，β二取代烯酮在的手性铜（I）/明-PHOS络合物存在下实现的。该方法提供了构建带有三个连续立体中心的高度官能化吡咯烷的途径，其中包括三个三氟甲基化全碳四元立体中心。该反应的特征包括高的化学，非对映体，对映选择性（高达> 20：1 cr，> 20：1 dr，98％ee），容易获得的起始原料，良好的官能团耐受性和温和的反应条件。对照实验表明，氟代化合物对反应性至关重要。
• Copper(<scp>i</scp>)-catalyzed asymmetric exo-selective [3+2] cycloaddition of azomethine ylides with β-trifluoromethyl β,β-disubstituted enones
  作者：Bing Xu、Zhan-Ming Zhang、Bing Liu、Shan Xu、Lu-Jia Zhou、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c7cc03015k

  日期：——

  The employment of β,β-disubstituted enones as dipolarophiles poses a considerable challenge due to their steric hindrance and low reactivity. A copper-catalyzed asymmetric exo-selective dipolar cycloaddition of β-trifluoromethyl β,β-disubstituted enones with azomethine ylides was developed, which provides an efficient access to valuable pyrrolidines bearing a trifluoromethylated all-carbon quaternary

  由于其空间位阻和低反应性，将β，β-二取代的烯酮用作亲双性体提出了相当大的挑战。开发了铜催化的β-三氟甲基β，β-二取代的烯酮与偶氮甲亚胺的不对称异位选择性偶极环加成反应，该反应可有效地获得带有三氟甲基化全碳四元立体中心的有价值的吡咯烷。交付了高达> 20 ：1 dr和99％ee的定量产量。广泛的底物范围，良好的官能团耐受性，高的立体选择性以及产品的各种合成有价值的转化形式，使这种方法极具吸引力。