tris[2-(perfluorohexyl)ethyl](4'-methoxyphenyl)tin

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: tris[2-(perfluorohexyl)ethyl](4'-methoxyphenyl)tin
• 英文别名: tris (3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluorooctyl)(4'-methoxyphenyl)tin
• 化学式: C₃₁H₁₉F₃₉OSn
• 分子量: 1267.14
• InChiKey: ANXYEBSZUFDLBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  15.74
• 重原子数：
  72
• 可旋转键数：
  23
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  40

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris[2-(perfluorohexyl)ethyl](4'-methoxyphenyl)tin 在 sodium iodide 、 N-chloro-N-(4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-heptadecafluoroundecyl)-4-methylbenzenesulfonamide 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以73%的产率得到4-[¹²⁵I]-iodoanisole
  参考文献：
  名称：

  氯胺-T的荧光类似物：制备，X射线结构测定以及用作氧化剂的放射性碘和s-四嗪的合成

  摘要：

  已经开发出一种氟氧化剂，可用于将放射性碘引入小分子和蛋白质中并生成碘化四嗪，用于生物正交化学。通过将氟胺与甲苯磺酰氯合并，然后使用次氯酸钠水溶液进行氯化，以87％的总收率制备氧化剂。获得了氧化剂的晶体结构，该氧化剂是氯胺-T的氟类似物。显示该化合物在EtOH中稳定7天，并在固体中稳定超过3个月。使用[ 125I] NaI，其中以高比活度分离出产物，产率为46％至86％。类似地，通过伴随的氧化-卤代金属化反应，成功地生产了碘化的生物活性蛋白（例如，凝血酶）以及放射性碘化的四嗪。由于其氟的性质，可以通过使溶液经过氟固相萃取柱，从反应混合物中定量地除去未反应的氧化剂和相关的反应副产物。此功能可实现快速简便的纯化，这在使用放射性核素时至关重要，并且同样对常规合成应用有利。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b00988

文献信息

• A hybrid solid-fluorous phase radioiodination and purification platform
  作者：James P. K. Dzandzi、Denis R. Beckford Vera、John F. Valliant

  DOI：10.1002/jlcr.3214

  日期：2014.7

  A new class of fluorous materials was developed to create a hybrid solid-solution phase strategy for the expedient preparation and HPLC-free purification of 125I-labeled compounds. The system is referred to as a hybrid platform in that it combines solution phase labeling and fluorous solid-phase purification in one step as opposed to two separate individual processes. Treatment of fluorous arylstannanes coated on fluorous silica with [125I]NaI and the appropriate oxidant made it possible to produce and selectively isolate the nonfluorous radiolabeled products in high purity (>98%) free from excess starting material and unreacted radioiodine. Examples included simple aryl and heterocyclic (click) derivatives, known radiopharmaceuticals including meta-iodobenzylguanidine (MIBG) and iododeoxyuridine (IUdR), and a new agent with high affinity for prostate-specific membrane antigen. The coated fluorous silica kits are simple to prepare, and reactions can be performed at room temperature using different oxidants generating products in minutes in biocompatible solutions.

  开发了一种新的氟聚合物材料，以创建一种混合固态-溶液相策略，使125I标记化合物的快速制备和无HPLC纯化成为可能。该系统被称为混合平台，因为它将溶液相标记和氟固相纯化结合在一步中，而不是两个单独的过程。用[125I]NaI和适当的氧化剂处理涂覆在氟硅氧烷上的氟芳基锡化合物，使得能够高纯度（>98%）地生产并选择性分离出无氟的放射性标记产物，且不含多余的起始材料和未反应的放射性碘。例子包括简单的芳香族和杂环（点击）衍生物，已知的放射药物包括美托碘苯基胍（MIBG）和碘脱氧尿苷（IUdR），以及一种对前列腺特异性膜抗原具有高亲和力的新试剂。涂覆的氟硅氧烷试剂盒易于制备，可以在室温下使用不同的氧化剂进行反应，在生物相容溶液中几分钟内生成产物。
• Palladium-Catalyzed Stille Couplings with Fluorous Tin Reactants
  作者：Masahide Hoshino、Peter Degenkolb、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/jo9709413

  日期：1997.11.1

  A new class of "fluorous" aryl tin reactants was investigated for use in the Stille coupling. Fluorous compounds partition into a fluorocarbon (fluorous) phase in a fluorous/organic extraction. The coupling of tris[(perfluorohexyl)ethyl]phenyl tin [(C(6)F(13)CH(2)CH(2))(3)SnPh] with bromobenzene occurs smoothly in DMF/THF (1/1) at 80 degrees C in the presence of a catalytic amount of PdCl(2)(PPh(3))(2)

  研究了一种新型的“氟”芳基锡反应物，用于斯蒂勒偶联。在氟/有机萃取中，含氟化合物分配为氟碳（氟）相。三[（全氟己基）乙基]苯基锡[（（C（6）F（13）CH（2）CH（2））（3）SnPh]与溴苯的偶联在DMF / THF（1/1）中于80摄氏度，催化量的PdCl（2）（PPh（3））（2）和3当量的LiCl存在。在CH（2）Cl（2）和FC-72（全氟己烷的混合物）之间分配，可从有机相中以90％的收率得到联苯，从氟相中以> 90％的收率得到三[（全氟己基）乙基]锡氯化物。使氯化锡与苯基溴化镁反应以再生起始锡反应物。描述了优化反应条件的研究，并以20个偶联反应说明了该方法的范围。氯化锂的有益作用是该反应的不寻常特征，但它也促进某些氟代烷基偶联产物的形成。这些可以通过添加CuI来抑制。该论文描述了如何使锡反应物变成氟的典型例子。该方法在小规模和大规模合成以及自动化合成中应该是有利的。
• Rapid Fluorous Stille Coupling Reactions Conducted under Microwave Irradiation
  作者：Mats Larhed、Masahide Hoshino、Sabine Hadida、Dennis P. Curran、Anders Hallberg

  DOI：10.1021/jo970362y

  日期：1997.8.1

  Palladium-catalyzed fluorous Stille cross-coupling reactions with organic halides or triflates require only 90-120 s for completion when conducted under microwave irradiation. Comparable thermal reactions require about 1 day. Fourteen different coupling products were synthesized and isolated in good yields after three-phase extraction (FC-84, dichloromethane, water) and chromatography. The examples extend the scope of the fluorous Stille coupling with respect to both the tin and halide/triflate components. Applications in parallel synthesis are suggested.
• Stille Couplings with Fluorous Tin Reactants:  Attractive Features for Preparative Organic Synthesis and Liquid-Phase Combinatorial Synthesis
  作者：Dennis P. Curran、Masahide Hoshino

  DOI：10.1021/jo961309x

  日期：1996.1.1
• Fluorous Analogue of Chloramine-T: Preparation, X-ray Structure Determination, and Use as an Oxidant for Radioiodination and s-Tetrazine Synthesis
  作者：James P. K. Dzandzi、Denis R. Beckford Vera、Afaf R. Genady、Silvia A. Albu、Louise J. Eltringham-Smith、Alfredo Capretta、William P. Sheffield、John F. Valliant

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00988

  日期：2015.7.17

  chemistry has been developed. The oxidant was prepared in 87% overall yield by combining a fluorous amine with tosyl chloride, followed by chlorination using aqueous sodium hypochlorite. A crystal structure of the oxidant, which is a fluorous analogue of chloramine-T, was obtained. The compound was shown to be stable for 7 days in EtOH and for longer than three months as a solid. The oxidant was effective

  已经开发出一种氟氧化剂，可用于将放射性碘引入小分子和蛋白质中并生成碘化四嗪，用于生物正交化学。通过将氟胺与甲苯磺酰氯合并，然后使用次氯酸钠水溶液进行氯化，以87％的总收率制备氧化剂。获得了氧化剂的晶体结构，该氧化剂是氯胺-T的氟类似物。显示该化合物在EtOH中稳定7天，并在固体中稳定超过3个月。使用[ 125I] NaI，其中以高比活度分离出产物，产率为46％至86％。类似地，通过伴随的氧化-卤代金属化反应，成功地生产了碘化的生物活性蛋白（例如，凝血酶）以及放射性碘化的四嗪。由于其氟的性质，可以通过使溶液经过氟固相萃取柱，从反应混合物中定量地除去未反应的氧化剂和相关的反应副产物。此功能可实现快速简便的纯化，这在使用放射性核素时至关重要，并且同样对常规合成应用有利。