methyl 5-hexenylacetoacetate | 136808-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-hexenylacetoacetate
• 英文别名: Methyl 2-acetyloct-7-enoate
• CAS: 136808-90-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O₃
• 分子量: 198.262
• InChiKey: RXOYEZYUXKCZIM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5-hexenylacetoacetate 在 咪唑 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 Novozym 435 lipase 、 AD-mix β 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 异丙醚 、 水 、 乙酸乙酯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 95.0h， 生成 (2R,8R)-8-tert-butyldiphenylsilyloxy-1,2-epoxynonane
  参考文献：
  名称：

  大病毒素A的组成型C 22-羧酸的不对称合成

  摘要：

  已经开发出大病毒素A的C 22-三羟基脂肪酸组分的有效不对称合成。关键步骤是高度对映选择性（i）脂肪酶催化的酰化作用；（ii）InCl 3-（S）-BINOL介导的烯丙基化作用；以及（iii）不对称二羟基化（ADH）反应。通过将所得的二醇非对映异构体转化为所需的环氧对映体，可以克服ADH反应的中等非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.010
• 作为产物：
  描述：

  6-溴-1-己烯 、 乙酰乙酸甲酯 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.5h， 以72%的产率得到methyl 5-hexenylacetoacetate
  参考文献：
  名称：

  大病毒素A的组成型C 22-羧酸的不对称合成

  摘要：

  已经开发出大病毒素A的C 22-三羟基脂肪酸组分的有效不对称合成。关键步骤是高度对映选择性（i）脂肪酶催化的酰化作用；（ii）InCl 3-（S）-BINOL介导的烯丙基化作用；以及（iii）不对称二羟基化（ADH）反应。通过将所得的二醇非对映异构体转化为所需的环氧对映体，可以克服ADH反应的中等非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.01.010

文献信息

• Formation of cyclohexanes in the palladium catalyzed reaction of ɛ-unsaturated cyano esters and congeners
  作者：D. Bouyssi、I. Coudanne、H. Uriot、J. Goré、G. Balme

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01676-9

  日期：1995.10

  A previously described palladium-catalyzed cyclization leading to cyclopentane derivatives has been extended to the formation of cyclohexanes by disfavoring the competing Heck reaction. The nature of the nucleophile plays a prominent part in this generalization.

  先前描述的导致环戊烷衍生物的钯催化的环化已经通过不利于竞争性的Heck反应而扩展到环己烷的形成。亲核试剂的性质在这种概括中起着重要的作用。
• Cobalt (II) acetate promoted oxidative additioh of 1,3-dicarbonyl compounds to alkenes under aerobic conditions
  作者：Javed Iqbal、Beena Bhatia、Naresh K. Nayyar

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86573-x

  日期：1991.8

  The reaction of 1,3-dicarbonyl compounds with various alkenes in presence of Co(OAC)2. XH2O under aerobic conditions gives dihydrofurans in moderate to good yields. The role of dioxygen is discussed by comparing these reactions under anerobic conditions.
• Functionalized carbocycles by tandem dealkoxycarbonylation-Michael addition reactions
  作者：Richard A. Bunce、Eric D. Dowdy、Paul B. Jones、Elizabeth M. Holt

  DOI：10.1021/jo00077a043

  日期：1993.12

  A tandem dealkoxycarbonylation-Michael addition reaction has been developed as a synthetic route to highly functionalized carbocycles. Methyl esters, activated toward decarboxylation by an electron-withdrawing group at C-2 and tethered by a three- or four-carbon chain to an acrylate Michael acceptor, have been prepared and used as the cyclization substrates. Treatment of these compounds with LiCl in HMPA at 120-degrees-C or 4 h results in selective S(N)2 dealkylation of the methyl esters, decarboxylation, and cyclization of the intermediate anions by a Michael addition to the pendant acrylate moiety. This affords 45-90% of the cyclopentane- and cyclohexaneacetic esters substituted at C-2 by an electron-with drawing group. Moderate to excellent selectivity (3:1-99:1) in favor of the product having the electron-withdrawing group trans to the acetic ester side chain is observed. The reaction works best for the preparation of five-membered rings, and cyclizations proceed most cleanly from substrates which cyclize through a tertiary carbanion. Synthetic and mechanistic details as well as optimization studies and product structure proofs are presented.