butylsodium | 3525-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: butylsodium
• 英文别名: n-butyl-sodium
• CAS: 3525-44-8
• 化学式: C₄H₉Na
• 分子量: 80.1052
• InChiKey: IRDQNLLVRXMERV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.24
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 、 butylsodium 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以80 %的产率得到sodium 2,2,6,6-tetramethylpiperidide
  参考文献：
  名称：

  超碱性氨基钠供体NaTMP·PMDETA催化氢同位素交换芳烃全氘化

  摘要：

  氢同位素交换 (HIE) 已成为制备氘代分子的研究最多的方法之一，最近主要关注过渡金属的金属催化 C-H 活化。在这里，我们报告了使用简单的氨基钠 NaTMP（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）与三齿 Lewis 供体 PMDETA（N，N，N '，N '' ，N '' -五甲基二亚乙基三胺）结合使用能够在温和的反应条件下使用 C 6 D 6催化促进一系列非活化芳烃的 HIE作为氘源。建立 NaTMP 用于芳香分子氘化的潜力，几种非活化底物，如萘、二苯乙炔和二苯乙烯可以在温和的反应条件下被氘化，而不需要过渡金属。将 NMR 研究与关键有机金属中间体的分离相结合，我们证明 NaTMP/PMEDTA 部分金属化 C 6 D 6的能力，同时产生 TMP(D)，是实现催化氘化的关键。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09778
• 作为产物：
  描述：

  正丁基锂 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以90 %的产率得到butylsodium
  参考文献：
  名称：

  超碱性氨基钠供体NaTMP·PMDETA催化氢同位素交换芳烃全氘化

  摘要：

  氢同位素交换 (HIE) 已成为制备氘代分子的研究最多的方法之一，最近主要关注过渡金属的金属催化 C-H 活化。在这里，我们报告了使用简单的氨基钠 NaTMP（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）与三齿 Lewis 供体 PMDETA（N，N，N '，N '' ，N '' -五甲基二亚乙基三胺）结合使用能够在温和的反应条件下使用 C 6 D 6催化促进一系列非活化芳烃的 HIE作为氘源。建立 NaTMP 用于芳香分子氘化的潜力，几种非活化底物，如萘、二苯乙炔和二苯乙烯可以在温和的反应条件下被氘化，而不需要过渡金属。将 NMR 研究与关键有机金属中间体的分离相结合，我们证明 NaTMP/PMEDTA 部分金属化 C 6 D 6的能力，同时产生 TMP(D)，是实现催化氘化的关键。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09778
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶 在 二丁基镁 、 butylsodium 作用下， 以 正己烷 、 正庚烷 为溶剂， 生成 μ₄-oxo-tetrakis(μ-2,2,6,6-tetramethylpiperidinido)dimagnesium(II)disodium(I)
  参考文献：
  名称：

  A new Na/Mg inverse crown ether

  摘要：

  A 'missing' member of the inverse crown ether family, namely mu(4)-oxo-tetrakis(mu-2,2,6,6-tetramethylpiperidinido)dimagnesium(II)disodium(I), [Na2Mg2O(C9H18N)(4)], has been synthesized by blocking the alternative aromatic metallation route via the use of sterically hindered 1,3,5-mesitylene as a solvent. [Na2Mg2O(NR2)(4)] (NR2 is 2,2,6,6-tetramethylpiperidinide) is shown to form a cationic planar eight-membered ring with alternating metal and N atoms, which captures at its core an oxide guest that lies on an inversion centre [principal dimensions: Na - O = 2.2405 (11) Angstrom, Na - N = 2.445 (3) and 2.572 (3) Angstrom, Mg - O = 1.8673 (9) Angstrom, and Mg - N = 2.032 (2) and 2.063 (2) Angstrom].

  DOI：

  10.1107/s0108270103011727

文献信息

• Bis(1°-amino)cyclodistib(III)azanes:  the First Structural Characterization of cis and trans Isomers of a Single Cyclodipnict(III)azane
  作者：Dana J. Eisler、Tristram Chivers

  DOI：10.1021/ic061660t

  日期：2006.12.1

  The dichlorocyclodistib(III)azane [ClSb(mu-NtBu)]2 (1) has been shown to exist as the cis isomer in the solid state. A series of bis(1 degree-amino)cyclodistib(III)azanes [R'NHSb(mu-NtBu)]2 (2, R' = tBu; 3, R' = Dipp; 4, R' = Dmp) has been prepared by the reaction of 1 with 2 equiv. of LiNHR'. On the basis of NMR solution spectra, all three derivatives are formed as a mixture of cis and trans isomers

  已经表明，二氯环己基（III）氮杂[ClSb（mu-NtBu）] 2（1）以固态形式作为顺式异构体存在。一系列的双（1度氨基）环歧（III）氮杂[R'NHSb（mu-NtBu）] 2（2，R'= tBu; 3，R'= Dipp; 4，R'= Dmp）通过1与2当量的反应制备。LiNHR”。根据NMR溶液光谱，所有三种衍生物形成为顺式和反式异构体的混合物。在3的情况下，通过X射线晶体学测定了顺式和反式异构体的结构。cis-3对DippNH基团的酰胺质子采用内，内排列。在溶液中，反式3异构化为顺式3。2与2当量的去质子化。nBuNa或带有nBuLi的trans-3产生[Na2Sb2（mu-NtBu）4]（5）和[Li2Sb2（mu-NtBu）2（mu-NDipp）2]（6），其溶剂化的古巴结构通过X射线晶体学确定。相反，顺式-3与2当量的反应。nBuLi的分子式为三环化合物[Li2Sb（mu-
• Isolation and characterisation of a (−)-sparteine coordinated mixed alkyl/amido sodium magnesiate, a chiral variant of an important utility ate base
  作者：Alan R. Kennedy、Charles T. O'Hara

  DOI：10.1039/b812085b

  日期：——

  When a 1 : 1 nBuNa–n,sBu2Mg mixture is treated with two molar equivalents of TMP(H) (TMP = 2,2,6,6-tetramethylpiperidide) and one molar equivalent of (−)-sparteine in hydrocarbon medium, a new chiral mixed-metal, mixed alkyl-amide [(−)-sparteine}·Na(μ-Bu)(μ-TMP)Mg(TMP)] can be isolated.

  当1:1的nBuNa-n,sBu2Mg混合物在烃介质中与两摩尔当量的TMP(H)（TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）和一摩尔当量的（−）-鹰爪豆碱反应时，可分离得到一种新的手性混合金属、混合烷基酰胺[(−）-鹰爪豆碱}·Na(μ-Bu)(μ-TMP)Mg(TMP)]。
• Remote functionalisation via sodium alkylamidozincate intermediates: access to unusual fluorenone and pyridyl ketone reactivity patterns
  作者：James J. Crawford、Ben J. Fleming、Alan R. Kennedy、Jan Klett、Charles T. O’Hara、Samantha A. Orr

  DOI：10.1039/c1cc10193e

  日期：——

  fluorenone or 2-benzoylpyridine with the sodium zincate [(TMEDA).Na(mu-(t)Bu)(mu-TMP)Zn((t)Bu)] in hexane solution, gives efficient (t)Bu addition across the respective organic substrate in a highly unusual 1,6-fashion, producing isolable organometallic intermediates which can be quenched and aerobically oxidised to give 3-tert-butyl-9H-fluoren-9-one and 2-benzoyl-5-tert-butylpyridine respectively.

  在己烷溶液中用锌酸钠[（TMEDA）.Na（mu-（t）Bu）（mu-TMP）Zn（（t）Bu）]处理芴酮或2-苯甲酰吡啶，可在分别以极不寻常的1,6-方式生成有机底物，生成可分离的有机金属中间体，将其淬灭并需氧氧化，分别得到3-叔丁基-9H-芴-9-一和2-苯甲酰基-5-叔丁基吡啶。
• A regioselectively 1,1′,3,3′-tetrazincated ferrocene complex displaying core and peripheral reactivity
  作者：Gordon W. Honeyman、David R. Armstrong、William Clegg、Eva Hevia、Alan R. Kennedy、Ross McLellan、Samantha A. Orr、John A. Parkinson、Donna L. Ramsay、Stuart D. Robertson、Stephen Towie、Robert E. Mulvey

  DOI：10.1039/d0sc01612h

  日期：——

  which capping and bridging TMP groups interchange, as well as a minor form that appears to be an intermediate in this complicated exchange phenomenon. Investigation of 1 has uncovered two distinct reactivities. Two of its peripheral t-butyl carbanions formally deprotonate toluene at the lateral methyl group to generate benzyl ligands that replace these carbanions in [Na4(TMP)4Zn4(tBu)2(CH2Ph)2(C5H3)2Fe}]

  区域选择性1,1'，3,3'- tetrazincation [C-H至C-Zn系（吨丁基）]二茂铁的已经由四倍过量的反应来实现二吨-butylzinc（吨卜2 Zn）的钠三金属铁-钠-锌络合物[Na 4（TMP）4 Zn 4（t Bu）4 （C 5 H 3）2 Fe}]中显示的2,2,6,6-四甲基哌啶（NaTMP）在己烷溶液中的存在，1。DFT建模支持的X射线晶体学研究表明，该结构是一个开放的反向冠，其中两个[Na（TMP）Zn（t Bu）Na（TMP）Zn（tBu）] 2+阳离子单元围绕（C 5 H 3）2 Fe} 4-四阴离子。详细的C 6 D 6 NMR研究确定了该配合物的1 H和13 C化学位移过多。它以封顶和桥接TMP组互换的主要形式存在，而次要形式似乎是这种复杂交换现象的中间形式。对1的调查发现了两个不同的反应性。它的两个周边叔丁基碳负离子在甲基侧基上使甲苯去质子化，生
• Atom Efficient Magnesiation of <i>N</i> ‐Substituted Alkyl Indoles with a Mixed Sodium‐Magnesium Base
  作者：Michael A. Stevens、Victoria L. Blair

  DOI：10.1002/ejic.201701317

  日期：2018.1.10

  This study presents the alkali metal mediated magnesiation (AMMMg) of three N‐alkylated indoles with the mixed Na/Mg base [(TMEDA)Na(TMP)2Mg(CH2SiMe3)] 1 (TMEDA = N,N,N′,N′‐tetramethylethylenediamine, TMP = 2,2,6,6‐tetramethylpiperidine). All three magnesiated indoles have been successfully characterised by single‐crystal X‐ray diffraction and solution state NMR studies, whereas iodolysis and Pd‐catalysed

  本研究提出了碱金属介导的镁化（AMM镁）三Ñ烷基化吲哚与混合的Na / Mg的碱[（TMEDA）的Na（TMP）2 Mg的（CH 2森达3）] 1（TMEDA = Ñ，Ñ，N'，N'-四甲基乙二胺，TMP = 2,2,6,6-四甲基哌啶）。通过单晶X射线衍射和溶液态NMR研究已成功表征了所有三个镁化的吲哚，而碘化和Pd催化的交叉偶联已得到了研究。所述的立体性质ñ -烷基改变的反应性和效率1给任一原子高效二钠tetraindol -2- ylmagnesiates [（钠TMEDA）2 Mg的（α-C 9 H ^ 8 N）4 ] 2和[（钠TMEDA）2 Mg的（α-C 10 H ^ 11 N）4 ] 3或[（TMEDA）Na（TMP）（α- C11 H 12 N）Mg（TMP）] 4，其中仅一个吲哚分子被选择性去质子化。