二丁基(1,1-二氟己-1-烯-2-基)硼烷 | 134810-60-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 中文名称: 二丁基(1,1-二氟己-1-烯-2-基)硼烷
• 英文名称: Dibutyl-(1-difluoromethylene-pentyl)-borane
• 英文别名: Borane, dibutyl[1-(difluoromethylene)pentyl]-；dibutyl(1,1-difluorohex-1-en-2-yl)borane
• CAS: 134810-60-9
• 化学式: C₁₄H₂₇BF₂
• 分子量: 244.176
• InChiKey: MSJSUTCVKLACBF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.96
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二丁基(1,1-二氟己-1-烯-2-基)硼烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 乙酸酐 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 N-[2-(1-butyl-2,2-difluorovinyl)phenyl]formamide
  参考文献：
  名称：

  Ring-Fluorinated Isoquinoline and Quinoline Synthesis:  Intramolecular Cyclization of o-Cyano- and o-Isocyano-β,β-difluorostyrenes

  摘要：

  graphico-Cyano-beta,beta-difluorostyrenes react with organolithiums selectively at the cyano carbon to generate the corresponding sp(2) nitrogen anions, which in turn undergo intramolecular replacement of the vinylic fluorine to afford 3-fluoroisoquinolines. Similarly, the reaction of beta,beta-difluoro-o-isocyanostyrenes with organomagnesiums or -lithiums generates the corresponding sp(2) carbanions on the isocyano carbon. Subsequent cyclization via substitution of the fluorine leads to 3-fluoroquinolines.

  DOI：

  10.1021/ol034192p
• 作为产物：
  描述：

  三丁基硼 、 2,2,2-三氟乙基 对甲苯磺酸酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 二丁基(1,1-二氟己-1-烯-2-基)硼烷
  参考文献：
  名称：

  Friedel-Crafts Cyclization of 1,1-Difluoroalk-1-enes: Synthesis of Benzene-Fused Cyclic Ketones via α-Fluorocarbocations

  摘要：

  1,1-二氟烷基-1-烯在 C-3、-4 或 -5 位上带有一个苯基，很容易从 2,2,2-三氟乙基对甲苯磺酸酯中获得，经 FSO3H-SbF5 处理后，在 (CF3)2CHOH 中发生 Friedel-Crafts 环化反应。环化是通过δ-氟碳化合物进行的，随后 C-F 键自发水解，从而得到双环酮，包括五元环、六元环或七元环，收率很高。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834910

文献信息

• Intramolecular Cyclizations of<i>o</i>-Substituted<i>β</i>,<i>β</i>-Difluorostyrenes: Synthesis of 3-Fluorinated Isochromenes and Isothiochromenes
  作者：Yukinori Wada、Junji Ichikawa、Tadayuki Katsume、Tomoko Nohiro、Tatsuo Okauchi、Toru Minami

  DOI：10.1246/bcsj.74.971

  日期：2001.5

  an oxygen (OH) or a sulfur (SH, SCOCH3) nucleophile linked by a methylene unit to the ortho carbon are prepared from 2,2,2-trifluoroethyl p-toluenesulfonate via the in situ generation of 2,2-difluorovinylboranes and their palladium-catalyzed cross-coupling reaction with aryl iodides. These styrene derivatives readily undergo intramolecular nucleophilic substitution of the oxygen and sulfur with loss

  带有氧 (OH) 或硫 (SH, SCOCH3) 亲核试剂的 β,β-二氟苯乙烯通过亚甲基单元与邻位碳连接，由对甲苯磺酸 2,2,2-三氟乙酯通过原位生成 2， 2-二氟乙烯基硼烷及其与芳基碘化物的钯催化交叉偶联反应。这些苯乙烯衍生物在碱性条件下很容易发生氧和硫的分子内亲核取代而失去氟，从而以高产率生成 3-氟异色烯和 3-氟异硫色烯。
• Domino Friedel-Crafts-Type Cyclizations of Difluoroalkenes Promoted by the α-Cation-Stabilizing Effect of Fluorine: An Efficient Method for Synthesizing Angular PAHs
  作者：Kohei Fuchibe、Hideharu Jyono、Masaki Fujiwara、Takao Kudo、Misaki Yokota、Junji Ichikawa

  DOI：10.1002/chem.201100618

  日期：2011.10.17

  based on 6/n/m/6 ring systems (n,m=5–7) in good to high yields. Protonation of 1,1‐difluoroalka‐1,3‐dienes took place at their electron‐rich methylene (CH2) carbon atoms in the presence of milder acids such as camphorsulfonic acid and trifluoromethanesulfonic acid. Domino cyclizations of the resulting fluorine‐stabilized allylic carbocations afford carbocycles based on 6/6/6/6 or 6/6/5/6 ring systems in

  为了合成具有非线性排列的多环芳烃（角PAHs），研究了1,1-二氟烷-1-烯和1,1-二氟烷基-1,3-二烯的酸促进的多米诺环化反应。1,1- Difluoroalkenes，每个轴承2芳基取代基，分别与区域选择性FSO质子化3 H⋅SbF 5，以产生氟稳定化的碳阳离子，它容易后行骨牌的Friedel-Crafts型环化反应根据6 /，得到碳环ñ /米/ 6环系统（n，m = 5–7），产量高至高。1,1-二氟烷基-1,3-二烯的质子化在其富电子的亚甲基（CH 2）碳原子存在于较弱的酸（如樟脑磺酸和三氟甲磺酸）中。所得的氟稳定的烯丙基碳正离子的多米诺环化反应以高收率提供了基于6/6/6/6或6/6/5/6环体系的碳环。
• The Nucleophilic 5<i>-endo-trig</i> Cyclization of 1,1<i>-</i>Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Masaki Fujiwara、Kotaro Sakoda

  DOI：10.1055/s-2002-33912

  日期：——

  The disfavored 5-endo-trig cyclizations have been accomplished for 1,1-difluoro-1-alkenes with nitrogen, oxygen, sulfur, and carbon nucleophiles by taking advantage of the properties of fluorine. β,β-Difluorostyrenes bearing tosylamido, hydroxy, or methylsulfinyl group at the o-position undergo intramolecular nucleophilic substitution with a loss of the vinylic fluorine, leading to 2-fluorinated indole, benzo[b]furan, and benzo[b]thiophene in high yields. 1,1-Difluoro-1-butenes bearing homoallylic tosyl­amido, hydroxy, mercapto, or iodomethyl group also successfully cyclize via a 5-endo-trig process with the in situ generated intramolecular nucleophiles to afford 2-fluoro-2-pyrroline, 5-fluoro-2,3-dihydrofuran, 5-fluoro-2,3-dihydrothiophene, and 1-fluorocyclo-pentene. The two vinylic fluorines proved to be essential and play a critical role in these ‘anti-Baldwin’ cyclizations.

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。
• Syntheses of Ring-Fluorinated Isoquinolines and Quinolines via Intramolecular Substitution: Cyclization of 1,1-Difluoro-1-alkenes Bearing a Sulfonamide Moiety
  作者：Junji Ichikawa、Kotaro Sakoda、Hiroko Moriyama、Yukinori Wada

  DOI：10.1055/s-2006-926458

  日期：2006.5

  On treatment of a base such as NaH, KH, or Et3N, N-[o-(2,2-difluorovinyl)benzyl]- and N-[o-(3,3-difluoroallyl)phenyl]-substituted p-toluenesulfonamides readily undergo intramolecular substitution of sulfonamide nitrogens for vinylic fluorines in a 6-endo-trig fashion, leading to 3-fluoroisoquinoline and 2-fluoroquinoline derivatives, respectively, in high yields.

  经 NaH、KH 或 Et3N 等碱处理后，N-[邻-（2,2-二氟乙烯基）苄基]- 和 N-[邻-（3,3-二氟烯丙基）苯基]- 取代的对甲苯磺酰胺很容易以 6-endo-trig 方式发生磺酰胺硝基对乙烯基氟的分子内取代，从而分别高产出 3-氟异喹啉和 2-氟喹啉衍生物。
• ICHIKAWA, JUNJI;MORIYA, TSUKASA;SONODA, TAKAAKI;KOBAYASHI, HIROSHI, CHEM. LETT.,(1991) N, C. 961-964
  作者：ICHIKAWA, JUNJI、MORIYA, TSUKASA、SONODA, TAKAAKI、KOBAYASHI, HIROSHI

  DOI：——

  日期：——