1,4,5,6-tetramethyl-bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester | 4664-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4,5,6-tetramethyl-bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
• 英文别名: Dewar phthalate；1.4.5.6.-Tetramethyl-bicyclo<2.2.0>hexadien-(2,5)-dicarbonsaeure-(2,3)-dimethylester；1,4,5,6-Tetramethyl-bicyclo<2.2.0>hexa-2,5-dien-2,3-dicarbonsaeure-dimethylester；1,4,5,6-Tetramethyl-2,3-dimethoxycarbonylbicyclo<2.2.0>hexa-2,5-dien；1,4,5,6-Tetramethyl-2,3-dimethoxycarbonylbicyclo[2.2.0]hexa-2,5-dien；Dimethyl 1,4,5,6-tetramethylbicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 4664-88-4
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: MEVIQZIOSIRMMG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  32-33 °C
• 沸点：
  307.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.187±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,5,6-tetramethyl-bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester 生成 Tetramethylphthalsaeure-dimethylester
  参考文献：
  名称：

  重新审视环丁二烯金属配合物：高含量杜瓦苯聚合物和全甲基化拉德烷的一锅法合成

  摘要：

  已经从 [4π s +2π s ] 环丁二烯金属配合物环加成化学合成了高含量杜瓦苯聚合物和空间拥挤的 [n]-ladderanes。在前一种情况下，四甲基环丁二烯-AlCl 3 与含乙炔的前体聚合物反应以产生> 95% 的杜瓦苯结合。在后一种情况下，含有多达 13 个环的 [n]-梯烷是通过一锅法从 2-丁炔制备的。

  DOI：

  10.1055/s-2003-43348
• 作为产物：
  描述：

  六甲基苯 在 对苯二腈 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 1,4,5,6-tetramethyl-bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  包含电子给体-受体激基复合物的杜瓦瓶的异构化

  摘要：

  六甲基（杜瓦瓶）（HMDB）的价光异构化是通过芳族单重光敏剂1,4-二氰基苯，1-氰基萘，9-氰基蒽和9,10-二氰基蒽在环己烷溶剂中进行的，其极限量子效率为1.0。芳族敏化剂的荧光猝灭导致激基复合物发射，其与通过异构体六甲基苯（HMB）淬灭所获得的激基复合物发射相同。根据相对寿命和双重淬灭实验，该发射被识别为HMB激基复合物发射。HMDB衍生（“绝热”）发射的相对产率为20–50％，具体取决于HMB激基复合物产物的激发能。联乙酰单重态或三重态或1-氰基萘三重态光敏化均不能成功实现HMDB的异构化。1,4,5二甲基 6-四甲基二甲基-clo [2.20] hexa-2,5-diene-2，3-dicarboxylate在淬灭电子给体荧光团上的化合价异构化，量子效率为0.2。在这种情况下，不以激发态生成芳香价异构体。讨论了控制杜瓦苯的绝热和非绝热异构化效率的因素，包括敏化剂的氧化还原特性，构

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)92388-9

文献信息

• Thermal isomerization of dewarbenzene derivatives
  作者：Lorraine Ferrar、Mark Mis、Douglas R. Robello

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.120

  日期：2008.6

  The rates of thermal conversion of seven simple dewarbenzene derivatives to their corresponding benzene isomers were measured. Relatively minor substituent changes were found to have profound effects; isomerization rates increased with the number and strength of electron-withdrawing moieties. Surprisingly, the rate of thermal isomerization for one derivative was the same in fluid solution as in a solid

  测量了七个简单的杜瓦苯衍生物向其相应的苯异构体的热转化率。发现相对较小的取代基变化具有深远的影响。异构化速率随吸电子部分的数量和强度的增加而增加。令人惊讶地，一种衍生物在流体溶液中的热异构化速率与在固体聚合物基质中的热异构化速率相同，表明该反应的活化体积低。其他初步实验表明，假定的中间体具有某些极性特征。这些数据可以提供对反应机理的一些见解。
• Dewar Benzene as a Protecting Group? Demonstration of Photolithographic Crystallization
  作者：Michael J. Marsella、Mathew M. Meyer、Fook S. Tham

  DOI：10.1021/ol0166810

  日期：2001.11.1

  The concept of Dewar benzene as a supramolecular protecting group for solid-state aryl-aryl interactions is reported. Photoisomerization of 1,4,5,6-tetramethyl-bicyclo[2.2.0]hexa-2,5-diene-2,3-dicarboxylic acid dimethyl ester (1) to the corresponding benzene isomer proceeds with rapid crystal formation. Herein this property is applied to the photolithographic patterning of crystal domains on a surface

  报道了杜瓦瓶苯作为固态芳基-芳基相互作用的超分子保护基的概念。1,4,5,6-四甲基-双环[2.2.0]己-2,5-二烯-2,3-二羧酸二甲酯（1）的光异构化为相应的苯异构体，可快速形成晶体。在此，该性质应用于表面上的晶畴的光刻图案化。[结构：见文字]
• Criegee,R. et al., Chemische Berichte, 1967, vol. 100, p. 3916 - 3923
  作者：Criegee,R. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Criegee,R.; Askani,R., Angewandte Chemie, 1966, vol. 78, p. 494 - 495
  作者：Criegee,R.、Askani,R.

  DOI：——

  日期：——
• DRIESSEN P. B. J.; HOGEVEEN H., J. ORGANOMETAL. CHEM., 1978, 156, NO 1, 265-278
  作者：DRIESSEN P. B. J.、 HOGEVEEN H.

  DOI：——

  日期：——