间三氟甲基苯乙酮肟 | 99705-50-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 肟
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 间三氟甲基苯乙酮肟
• 中文别名: 3'-(三氟甲基)苯乙酮肟；3-(三氟甲基)苯乙酮肟
• 英文名称: m-trifluoromethylacetophenone oxime
• 英文别名: 1-(3-trifluoromethylphenyl)ethanone oxime；3'-trifluoromethylacetophenone oxime；Ethanone, 1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]-, oxime；N-[1-[3-(trifluoromethyl)phenyl]ethylidene]hydroxylamine
• CAS: 99705-50-7
• 化学式: C₉H₈F₃NO
• mdl: MFCD00085177
• 分子量: 203.164
• InChiKey: QQGVWMIRCZEUBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-86°C
• 沸点：
  255.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、乙酸乙酯（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2928000090
• 安全说明：
  S26,S36/37/39

制备方法与用途

合成肟菌酯以邻甲基苯乙酮为原料，经过高锰酸钾的碱性氧化反应生成2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸；随后使用甲醇进行酯化，获得2-(2’-甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯。接着与甲氧基胺盐酸盐肟化并溴化（NBS），得到(E)-2-(2’-溴甲基苯基)-2-羰基乙酸甲酯-O-甲基酮肟；最后，通过间三氟甲基苯乙酮肟缩合反应完成目标产物肟菌酯的合成。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  间三氟甲基苯乙酮肟 在 chloro(p-cymene)[(S,S)-N-(p-toluenesulfonyl)-1,2-diphenylethylenediamine]ruthenium 盐酸 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 (S)-1-(3-trifluoromethylphenyl)ethanol
  参考文献：
  名称：

  实用的不对称合成（S）-MA20565，一种广谱农业杀真菌剂。

  摘要：

  描述了一种实用的不对称合成广谱农业杀菌剂，（S）-MA20565（1）。收敛的合成分别从市售的3-（三氟甲基）苯胺（7）通过五个步骤以44％的总收率和2-溴苯甲醛（9）通过四个步骤以48％的总收率开始实现。（S）-O- [1-（3-三氟甲基苯基）乙基]羟胺（2），是通过钌（II）催化的1-（3-三氟甲基苯基）乙酮的不对称转移氢化反应制备的关键中间体1， ），然后使用甲磺酰氯进行氯化，并使用乙酰羟肟酸钾进行高水平立体控制的氧化作用。

  DOI：

  10.1021/jo991271z
• 作为产物：
  描述：

  间三氟甲基苯乙酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 间三氟甲基苯乙酮肟
  参考文献：
  名称：

  由PCET触发的双自由基继电器启用的直接Enamido C（sp2）-H双磷酸化：访问gem-Bisphosphonates。

  摘要：

  在这里，我们报告通过质子耦合电子转移（PCET）触发的烯键式C（sp2）-H双磷酸化来构造有价值的gem-BP的新颖而直接的协议。该反应代表了一个难得的例子，该例子实现了在单个碳原子上形成具有挑战性的双CP键，从而在银介导的条件下轻松地从简单的酰胺中获得了多种结构多样的双膦酸酯。初步的机理研究表明，二磷酸化涉及两轮PCET引发的自由基中继过程。

  DOI：

  10.1002/chem.202000517

文献信息

• Quinone-sensitized Steady-state Photolysis of Acetophenone Oximes Under Aerobic Conditions: Kinetics and Product Studies†
  作者：Adriana Park、Nicole M. Kosareff、Jason S. Kim、H. J. Peter de Lijser

  DOI：10.1562/2005-04-23-ra-496

  日期：——

  (PET) results in the formation of the corresponding ketones as the major product via oxime radical cations and iminoxyl radicals. The influence of electron-releasing and electron-accepting substituents on these reactions was studied. The observed substituent effect strongly supports formation of iminoxyl radicals from the oximes via an electron transfer-proton transfer sequence rather than direct hydrogen

  经由光敏电子转移（PET）氧化肟导致通过肟自由基阳离子和亚氨基氧基形成相应的酮作为主要产物。研究了电子释放和电子接受取代基对这些反应的影响。观察到的取代基效应强烈支持通过电子转移-质子转移序列而不是直接氢原子抽象而从肟中形成亚氨基氧基。肟的相对转化率与Hammett参数的相关性表明，自由基效应在间位取代的苯乙酮肟中占主导地位（rho（rad）/ rho（pol）= 5.4; r2 = 0.93），而对位取代的肟几乎受到影响同样受自由基和离子效应的影响（rho（rad）/ rho（pol）= -1.1； r2 = 0.98）。根据这些数据，我们得出结论，后续反应是通过许多同时具有自由基和离子特性的中间体进行的。通过使用同位素标记的亲核试剂的产品研究证实了这一点。除了主要的氧化产物（酮）以外，还经常发现含氯的产物。对这种产物形成的研究表明，最可能的途径是通过在肟自由基阳离子和邻苯二甲酰基自由基
• Copper-Catalyzed Three-Component Domino Cyclization for the Synthesis of 4-Aryl-5-(arythio)-2-(trifluoromethyl)oxazoles
  作者：Fuhong Xiao、Shanshan Yuan、Huawen Huang、Feng Zhang、Guo-Jun Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02934

  日期：2019.11.1

  A copper-catalyzed oxidative cyclization of oxime, arylthiol, and trifluoroacetic anhydride for the construction of trisubstituted oxazoles has been developed. This transformation combines N–O bond cleavage, C–H functionalization, and intramolecular annulation, providing a practical protocol for the introduction of a trifluoromethyl (−CF3) group at oxazole rings.

  已开发了用于催化三取代恶唑的肟，芳基硫醇和三氟乙酸酐的铜催化氧化环化反应。这种转化结合了N-O键断裂，CH-H功能化和分子内环化，为在恶唑环上引入三氟甲基（-CF 3）基团提供了实用的方案。
• Synthesis and properties of axially-chiral N-(2,6-disubstituted)phenyl triazolones
  作者：Richard J Brown、Gary Annis、Albert Casalnuovo、Dominic Chan、Rafael Shapiro、William J Marshall

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.056

  日期：2004.5

  are fungicidal. When two ortho-substituents are present, stable atropisomers can be isolated. Several methods for resolving racemic intermediates into the enantiomers are described, including separations of diasteromeric ester derivatives and diasteromeric salts. The intermediates were converted into products in which the absolute configuration can be correlated to biological activity.

  某些邻位取代的苯基三唑酮化合物是杀真菌的。当存在两种邻位取代基时，可以分离出稳定的阻转异构体。描述了几种将外消旋中间体拆分为对映异构体的方法，包括分离非对映体酯衍生物和非对映体盐。中间体被转化为其中绝对构型可以与生物活性相关的产物。
• Rh(III)- and Zn(II)-Catalyzed Synthesis of Quinazoline <i>N</i>-Oxides via C–H Amidation–Cyclization of Oximes
  作者：Qiang Wang、Fen Wang、Xifa Yang、Xukai Zhou、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03155

  日期：2016.12.2

  Quinazoline N-oxides have been prepared from simple ketoximes and 1,4,2-dioxazol-5-ones via Rh(III)-catalyzed C–H activation–amidation of the ketoximes and subsequent Zn(II)-catalyzed cyclization. The substrate scope and functional group compatibility were examined. The reaction features relay catalysis by Rh(III) and Zn(II).

  由简单的酮肟和1,4,2-二恶唑-5-酮通过Rh（III）催化的酮肟的C–H活化-酰胺化和随后的Zn（II）催化的环化反应制备了喹唑啉N-氧化物。检查了底物范围和官能团的相容性。该反应具有Rh（III）和Zn（II）的中继催化作用。
• Access to pyrrolo[2,1-<i>a</i>]isoindolediones from oxime acetates and ninhydrin <i>via</i> Cu(<scp>i</scp>)-mediated domino annulations
  作者：Atul Upare、Neeraj Kumar Chouhan、Andhavaram Ramaraju、Balasubramanian Sridhar、Surendar Reddy Bathula

  DOI：10.1039/d0ob00058b

  日期：——

  domino condensation reaction of readily accessible oxime acetates with ninhydrin is reported to afford pyrrolo[2,1-a]isoindolediones via new C-C & C-N bond formations. A wide range of oxime acetates were shown to generally participate in the reaction to produce the condensed products in excellent yields. The necessary control experiments were performed and the mechanism is proposed to involve sequentially

  据报道，易于获得的肟肟与茚三酮的铜介导的多米诺缩合反应可通过新的CC和CN键形成吡咯并[2,1-a]异吲哚二酮。已显示出广泛的肟肟乙酸酯通常参与反应以优异的产率生产缩合产物。进行了必要的控制实验，并提出了涉及通过肟肟的Cu介导的NO键断裂顺序形成亚胺基自由基，将自由基添加到茚三酮中以及通过环扩展进行重排的机制。