NITPymbis | 151538-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: NITPymbis
• 英文别名: 2,6-bis(1'-oxyl-3'-oxido-4',4',5',5'-tetramethyl-4',5'-dihydro-1'H-imidazol-2'-yl)pyridine；1,3-bis-(1'-oxyl-3'-oxido-4',4',5',5'-tetramethyl-4,5-hydro-1H-imidazol-2-yl)pyridine；2,6-bis(3'-oxide-1'-oxyl-4',4',5',5'-tetramethylimidazolin-2'-yl)pyridine；2,6-bis(4,4,5,5-tetramethylimidazoline 3-oxide 1-oxyl 2-yl)pyridine；2,6-NITpy
• CAS: 151538-84-0
• 化学式: C₁₉H₂₇N₅O₄
• 分子量: 389.454
• InChiKey: VBKGYAFINJGXBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.03
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  111.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NITPymbis 在 溶剂黄146 、 sodium nitrite 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以86.7%的产率得到2-(3'-oxide-1'-oxyl-4',4',5',5'-tetramethylimidazolin-2'-yl)-6-(1'-oxyl-4',4',5',5'-tetra-methylimidazolin-2'-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  基于2,6-吡啶基取代的硝酰基和亚氨基亚硝基基团的五种Mn（II）和Co（II）配合物的合成，结构和磁性表征

  摘要：

  摘要双自由基2,6-NITpy（1）（2,6-NITpy = 2,6-bis（3'-oxide-1'-oxyl-4'，4'，5'，5'-tetramethylimidazolin- 2'-基）吡啶），2-NIT-6-IMpy（2）（2-NIT-6-IMpy = 2-（3'-氧化物-1'-氧基-4'，4'，5'，5 '-四甲基咪唑啉-2'-基）-6-（1'-氧基-4'，4'，5'，5'-四甲基咪唑啉-2'-基）吡啶）或2,6-IMpy（3 ）（2,6-IMpy = 2,6-双（1'-氧基-4'，4'，5'，5'-四甲基咪唑啉-2'-基）吡啶）与M（hfac）2·XH2O （M ＝ MnII，CoII）进行了研究。发现这些反应与所用金属离子的类型有关。有趣的是，氧化还原反应参与了配合物的合成过程。通过X射线分析阐明了五种配合物的结构，并详细研究了它们的磁性。高温范围内所有五个络合物的χMT的温

  DOI：

  10.1016/j.ica.2016.01.037
• 作为产物：
  描述：

  2,6-bis(1,3-dihydroxy-4,4,5,5-tetramethylimidazolin-2-yl)pyridine 在 sodium periodate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以64%的产率得到NITPymbis
  参考文献：
  名称：

  Oligopyridine bis(nitronyl nitroxides): synthesis, structures, electrochemical, magnetic and electronic properties

  摘要：

  我们合成了一系列吡啶、2,2′-联吡啶、1,10-菲罗啉、3,6-双（2-吡啶基）哒嗪配体，并对其进行了表征。钳状配体的两个基相对于氮原子处于正交位置，形成稳定的镍（II）和铜（II）配合物。基于吡啶的 2,6- 和 2,5- 双自由基在单斜空间群 P2 1 /c 中结晶，而双吡啶的 5,5′- 双自由基在单斜空间群 P2 1 /n 中结晶（自由基为 4,4,5,5- 四甲基咪唑啉 3- 氧 1-氧）。吡啶 2,6-双烷基与吡啶环之间的二面角最大（约 47°），其次是 2,5-双烷基（约 38°），然后是双吡啶 6,6′-（约 27°）和 5,5′-双烷基（约 24°）。在溶液中和室温下，所有双缩醛都显示出类似的 EPR 光谱，其中有九条线是由于未配对电子与四个等效氮核的耦合（超频耦合常数 A N 3.3-3.8 G）造成的。在某些情况下，由于自旋-自旋交换相互作用 J 变弱（小于各向同性耦合常数），这九条线在低温下减弱为五条线（A N 7.5-7.6 G）。在 300 K 温度下测量的所有自由基的 χT 乘积范围为 0.70-0.77 emu K mol -1 。对于吡啶 2,6-和 2,5-双自由基，由于有利的自旋极化效应，磁结构相关性显示了通过键的铁磁性和反铁磁性相互作用（J/k B =+9.4 和 -39 K）。当自由基分散在聚苯乙烯基体中时，这些分子内相互作用仍然存在。对于联吡啶 6,6′- 和 5,5′- 双自由基，实验数据使用两个相互作用自旋的 Bleaney-Bowers 表达式进行拟合，J/k B =-24 至 -1.9 K 的值分别代表两个相邻自由基之间的反铁磁性通空间相互作用。在低聚吡啶化合物中没有发现分子内磁性相互作用。在所有这些双烷基化合物中，两种硝基氧化物在相同的电位（对 Ag/Ag + 的电位约为 +0.45 V）下通过双电子准可逆过程氧化成硝基锍二阳离子，并在 -1.80 和 -1.40 V 之间不可逆地还原成二阳离子。在联吡啶-6,6′- 和菲罗啉-2,9-双酰胺的 Cu(II) 和 Ni(II) 复合物中，亚硝基还原成羟胺阴离子的过程是准可逆的，与 Ag/Ag + 相比，约为 1.20 V。

  DOI：

  10.1039/a810044f

文献信息

• Synthesis of stable free radicals: A novel family of oligopyridine based nitronyl-nitroxide biradicals
  作者：Gilles Ulrich、Raymond Ziessel、Dominique Luneau、Paul Rey

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88026-3

  日期：1994.2

  9-dicarboxyaldehyde-1,10-phenanthroline react with N,N′-dihydroxy-2,3-diamino-2,3-dimethylbutane to yield the bis-N,N′-dihydroxyimidazolidine. Mild oxidation afforded the corresponding nitronyl-nitroxide biradicals 1 to 7. These ligands are highly colored and form very stable transition metal complexes.

  二甲酰基取代的吡啶（在2,5和2,6位），2,2'-联吡啶（在4,4'，5,5'和6,6'位），3,6-di-（ 6-羧基醛-2-吡啶基）-哒嗪和2,9-二羧基醛-1,10-菲咯啉与N，N'-二羟基-2,3-二氨基-2,3-二甲基丁烷反应生成双-N，N ′-二羟基咪唑烷。轻度氧化得到相应的亚硝酰基-硝基氧双自由基1至7。这些配体是高度着色的，并形成非常稳定的过渡金属络合物。
• A series of heterospin complexes based on lanthanides and pyridine biradicals: synthesis, structure and magnetic properties
  作者：Shang Yong Zhou、Xin Li、Ting Li、Li Tian、Zhong Yi Liu、Xiu Guang Wang

  DOI：10.1039/c4ra15074k

  日期：——

  two crystallographically independent mononuclear complexes, in which one NITPymbis molecule acts as a bidentate ligand coordinated to the same LnIII ion through its two NO groups to form a tri-spin system. In all six complexes, the coordination number around the lanthanide ion is eight, and the polyhedron is a 4,4-bicappped trigonal prism. DC magnetic studies show that the Ln(III) ions interact antiferromagnetically

  各向异性的Ln III离子与有机双自由基的结合产生六个同构的络合物，即[Ln（hfac）3（NITPy m bis）2 ] 2（Ln = Pr（1），Nd（2），Sm（3）， Gd（4），Tb（5），Dy（6）; hfac =六氟乙酰丙酮; NITPy m bis =（1,3-bis-（1'-oxyl-3'-oxido-4'，4'，5'， 5'-四甲基-4,5-氢-1 H-咪唑-2-基）吡啶）。单晶X射线衍射研究表明它们每个都由两个晶体学独立的单核络合物组成，其中一个NITPy mbis分子充当通过其两个NO基团与同一个Ln III离子配位的双齿配体，形成三旋系统。在所有六个配合物中，镧系元素离子周围的配位数为8，多面体为4,4 bicapped三角棱镜。直流磁研究表明，在配合物1–3中，Ln（III）离子与直接键合的硝酰基硝基氧自由基发生反铁磁相互作用，而对于配合物4–6，Ln（III）
• Crystal Structures and Magnetic Properties of Metal Complexes Bearing Four Nitronyl Nitroxide Moieties in the Same Coordination Sphere
  作者：Giancarlo Francese、Francisco M. Romero、Antonia Neels、Helen Stoeckli-Evans、Silvio Decurtins

  DOI：10.1021/ic991236a

  日期：2000.5.1

  rings are axially ligated and four different nitronyl nitroxide radicals bind to the metal center through their O(nitroxyl) atoms, forming the equatorial plane of a distorted octahedron. On the contrary, in the copper(II) complex (5), the two N(pyridyl) atoms are found in equatorial positions. Only two nitroxide groups are then bound to the copper(II) ion in the equatorial plane, the other two being

  类型[M（2,6-NITpy）2]（ClO4）2 x溶剂（2,6-NITpy = 2,6-bis-（3'-oxide-1'-oxyl-4' ，4'，5'，5'-四甲基咪唑啉-2'-基）吡啶;已合成M = Ni（1），Co（2），Zn（3），Mn（4），Cu（5）通过单晶X射线衍射研究表征。晶体数据：1，单斜晶，P2（1）/ c，Z = 4，a = 20.946（2）A，b = 12.0633（2）A，c = 21.173（2）A，beta = 113.55（1）度; 2，单斜，P2（1）/ c，Z = 4，a = 20.902（2）A，b = 12.0981（8）A，c = 21.215（2）A，beta = 113.130（9）度; 3，三斜度，P1，Z = 2，a = 11.410（1）A，b = 12.932（1）A，c = 21.609（2）A，alpha = 96.040（2）度，beta