α-methyl-p-chlorobenzalbenzylamine | 84391-48-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-methyl-p-chlorobenzalbenzylamine
• 英文别名: N-(1-(4-chlorophenyl)ethylidene)-1-phenylmethanamine；(1E)-N-Benzyl-1-(4-chlorophenyl)ethan-1-imine；N-benzyl-1-(4-chlorophenyl)ethanimine
• CAS: 84391-48-0
• 化学式: C₁₅H₁₄ClN
• 分子量: 243.736
• InChiKey: MQOMIACOKVWTEA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  165 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  330.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methyl-p-chlorobenzalbenzylamine 在 hydrido[bis(pentafluorophenyl)]{2-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidinium-1-yl)methyl]phenyl}borate 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 110.0 ℃ 、202.66 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以99%的产率得到N-benzyl-1-(4-chlorophenyl)ethan-1-amine
  参考文献：
  名称：

  氢气分子镊子：合成、表征和反应性

  摘要：

  合成了第一个能够通过分子内机制可逆地激活 H2 的 ansa-aminoborane N-TMPN-CH2C6H4B(C6F5)2（其中 TMPNH 是 2,2,6,6-四甲基哌啶基）。这种新物质利用分子镊子的概念，其中活性 N 和 B 中心彼此靠近，因此一个 H2 分子可以放入这个空隙中并被激活。由于这种柄型硼酸铵的固定几何形状，它形成了一个 1.78 A 的短 NH...HB 二氢键，由 X 射线分析确定。因此，结合氢可以在 100 摄氏度以上释放。 此外，短 H...H 接触和 NH...H（154 度）和 BH...H（125 度）角表明二氢N-TMPNH-CH2C6H4BH(C6F5)2 中的相互作用本质上是部分共价的。作为讨论机制的基础，进行了量子化学计算，发现分裂 H2 所需的能量可以来自所得离子碎片之间的库仑吸引力，或“库仑为 Heitler-London 买单”。空气和水分稳定的

  DOI：

  10.1021/ja806627s
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯乙酮 、 苄胺 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 α-methyl-p-chlorobenzalbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  3-Aza-1,5-二烯的区域选择性光催化二烷基化/环化序列：获得 3,4-二烷基化 4-Pyrrolin-2-ones

  摘要：

  提出了一种可见光诱导的区域选择性串联烯酰胺 β-C( sp 2 )-H 烷基化/丙烯酰胺烷基化/3-aza-1,5-二烯的环化烯基化序列。该协议具有区域特异性，具有广泛的底物范围，并提供从现成的N -alkenylacrylamides 中直接访问 3,4-二烷基化 4-pyrrolin-2-ones 的途径。它很容易扩展到克级，并且可以由自然阳光诱导。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200183

文献信息

• Asymmetric organocatalytic reduction of ketimines with catecholborane employing a N-triflyl phosphoramide Brønsted acid as catalyst
  作者：Dieter Enders、Andreas Rembiak、Matthias Seppelt

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.11.055

  日期：2013.2

  The first asymmetric reduction of ketimines with catecholborane employing an enantiopure N-triflyl phosphoramide as the organocatalyst has been developed. Five mole % of the catalyst provides the corresponding secondary amines in very good to almost quantitative yields and good enantioselectivities up to 86:14 e.r. under mild reaction conditions.

  已经开发了使用对映体纯的N-三氟乙磷酰胺作为有机催化剂用儿茶酚硼烷对酮亚胺进行的第一次不对称还原。在温和的反应条件下，五摩尔％的催化剂可提供非常好的至几乎定量的产率和高达86:14 er的良好对映选择性的相应仲胺。
• Cyclometalated Complexes of Ruthenium, Rhodium and Iridium as Catalysts for Transfer Hydrogenation of Ketones and Imines
  作者：Nicolas Pannetier、Jean-Baptiste Sortais、Jean-Thomas Issenhuth、Laurent Barloy、Claude Sirlin、Alexandre Holuigue、Laurent Lefort、Lavinia Panella、Johannes G. de Vries、Michel Pfeffer

  DOI：10.1002/adsc.201100152

  日期：2011.10

  [Ar(CO)R′′ in which R′′ is a tertiary alkyl group] the best catalyst was a ruthenium compound derived from bis[(R)-1-phenylethyl]amine, allowing the reduction of isobutyrophenone and cyclohexyl phenyl ketone which were both reduced with high enantioselectivities (ees up to 98%). This shows that the cyclometalated compounds have a high substrate specificity. In addition, acyclic and cyclic imines were reduced

  在许多酮和亚胺的不对称转移氢化中，测试了由被钌（II），铑（III）和铱（III）环化的伯胺和仲胺衍生的有机金属化合物库。所有化合物在温和条件下均表现出高催化活性，可还原酮。对映选择性最高的催化剂是基于含两个与氮原子键合的不对称碳原子的仲胺。为了还原芳基烷基酮[Ar（CO）R，其中R = CH 3或CH 2 R']，（2 R，5 R）-2,5-二苯基吡咯烷配体的环金属化钌和铑衍生物表现出最佳结果相对于活性和选择性（EE最高可达97％）。然而，为了还原芳基叔烷基酮[Ar（CO）R′，其中R′′是叔烷基]，最好的催化剂是衍生自双[（R）-1-苯基乙基]胺的钌化合物。，可以还原异丁苯酮和环己基苯基酮，它们都以高对映选择性（ee高达98％）被还原。这表明环金属化的化合物具有高的底物特异性。此外，用（2 R，5 R）-2,5-二苯基吡咯烷酮构建的铑（III）和铱（III）金属环都以良好的选择性还原了无环和环状亚胺。
• <scp>l</scp>-Valine derived chiral N-sulfinamides as effective organocatalysts for the asymmetric hydrosilylation of N-alkyl and N-aryl protected ketimines
  作者：Chao Wang、Xinjun Wu、Li Zhou、Jian Sun

  DOI：10.1039/c4ob01257g

  日期：——

  L-Valine derived N-sulfinamides have been developed as efficient enantioselective Lewis basic organocatalysts for the asymmetric reduction of N-aryl and N-alkyl ketimines with trichlorosilane. Catalyst 3c afforded up to 99% yield and 96% ee in the reduction of N-alkyl ketimines and up to 98% yield and 98% ee in the reduction of N-aryl ketimines.

  已经开发出L-缬氨酸衍生的N-亚磺酰胺作为有效的对映选择性路易斯碱性有机催化剂，用于用三氯硅烷不对称还原N-芳基和N-烷基酮亚胺。催化剂3c在N-烷基酮亚胺的还原中提供高达99％的收率和96％ee，在N-芳基酮亚胺的还原中提供高达98％的收率和98％ee 。
• Copper-catalyzed condensation of imines and α-diazo-β-dicarbonyl compounds: modular and regiocontrolled synthesis of multisubstituted pyrroles
  作者：Wei Wen Tan、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1039/c5sc02322j

  日期：——

  In the presence of a copper(II) catalyst, enolizable imines bearing various N-substituents and α-diazo-β-ketoesters undergo denitrogenative and dehydrative condensation to afford highly substituted pyrroles in moderate to good yields with exclusive regioselectivity. The reaction likely involves nucleophilic addition of the imine nitrogen to a copper carbenoid, tautomerization of the resulting azomethine

  在铜（II）催化剂的存在下，带有各种N-取代基和α-重氮-β-酮酸酯的可烯醇化的亚胺进行脱氮和脱水缩合反应，以中等至良好的收率得到高度取代的吡咯，具有唯一的区域选择性。该反应可能涉及将亚胺氮亲核加成至铜类胡萝卜素，将所得的甲亚胺叶立德互变异构成α-烯酮，以及随后的烯胺-酮环缩合。与Yb（OTf）3作为独特的助催化剂，α-重氮-β-二酮也参与相同的缩合反应。本反应适用于具有宽泛的官能团和杂环部分耐受性的无环，环外和环内亚胺，从而为合成天然产物lamellarin家族开辟了一条新的便利途径。
• Cr(III)(salen)Cl Catalyzed Enantioselective Intramolecular Addition of Tertiary Enamides to Ketones: A General Access to Enantioenriched 1<i>H</i>-Pyrrol-2(3<i>H</i>)-one Derivatives Bearing a Hydroxylated Quaternary Carbon Atom
  作者：Luo Yang、De-Xian Wang、Zhi-Tang Huang、Mei-Xiang Wang

  DOI：10.1021/ja904534t

  日期：2009.8.5

  Cr(III)(salen)Cl complex 3e, tertiary enamides 1 underwent an efficient and enantioselective intramolecular addition reaction to an activated carbonyl moiety to produce in excellent yield highly enantioenriched 1H-pyrrol-2(3H)-one derivatives 2 that bear a hydroxylated quaternary carbon atom. The synthetic application of resulting compounds has been demonstrated in the synthesis of (3S,5S)-3,5-diphenyl-3-pyrrolidinol

  在手性 Cr(III)(salen)Cl 配合物 3e 的催化下，叔烯酰胺 1 与活性羰基部分进行了有效且对映选择性的分子内加成反应，以优异的产率产生了高度对映体富集的 1H-吡咯-2(3H)-one 衍生物 2带有羟基化季碳原子。所得化合物的合成应用已在(3S,5S)-3,5-二苯基-3-吡咯烷醇的合成中得到证明。