O-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate | 10345-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: O-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate
• 英文别名: O-(4-methoxyphenyl) N,N-dimethylthiocarbamate；O-(4-methoxyphenyl) N,N-dimethylcarbamothioate
• CAS: 10345-49-0
• 化学式: C₁₀H₁₃NO₂S
• 分子量: 211.285
• InChiKey: RGDRZVIHLSIYND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  53.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 4-甲氧基苯硫酚
  参考文献：
  名称：

  Ternay Jr.; Brzezinska; Sorokin, Journal of Applied Toxicology, 2000, vol. 20 Suppl 1, p. S31-34

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯酚 、 二甲氨基硫代甲酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 O-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate
  参考文献：
  名称：

  电化学催化的Newman-Kwart重排：机理，结构反应性关系和与光氧化还原催化平行。

  摘要：

  通过空穴和电子的电化学注入促进氧化还原中性反应，也被称为“电化学催化”，是一种探索很少的方法，它有可能极大地扩大电合成的范围。为了系统地改善现有协议并为新的发展铺平道路，更好地理解基本原理至关重要。在这种情况下，我们研究了O-芳基硫代氨基甲酸酯的纽曼-科沃特重排成相应的S-芳基衍生物，是从相应的酚合成硫酚的关键步骤。这种转变是一个特别有用的例子，因为常规方法需要高达300°C的温度，而电化学催化则促进了室温下的反应。实验-量子化学相结合的方法揭示了几个反应通道，并解释了结构与反应性之间的关系。此外，还显示了快速循环伏安法测量可如何用作预测特定基材可行性的工具。该研究还揭示了与光氧化还原催化反应截然不同的相似之处，其中背电子转移和链传播是竞争途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00831
• 作为试剂：
  描述：

  1-methoxy-3-(prop-1-en-1-yl)benzene 在 2,4,6-tri-p-tolyl-pyranylium 、 O-(4-methoxyphenyl) dimethylcarbamothioate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阳离子自由基纽曼-科沃特重排的机理研究

  摘要：

  描述了阐明阳离子自由基纽曼-科沃特重排中的控制因素的工作。通过光谱分析和动力学分析的组合，已经表明反应性中间体是具有显着的噻吩基特征的硫酮阳离子基。该中间体经历类似的化学反应，例如烯烃立体变化，已经观察到通过其他方式产生的噻吩基。此外，动力学研究表明，在系统中观察到的电子依赖性是硫酮阳离子自由基的限速分子内亲核捕获的结果。重要的是，反应性中间体的巯基自由基特性可用于合理化所有反应观察结果。该机理模型与在较高稀释度下观察到的速率增加相符，这减少了循环外中间体的形成。设计了一个热化学循环来预测哪些底物最容易进行阳离子自由基介导的重排。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00465

文献信息

• A high temperature investigation using microwave synthesis for electronically and sterically disfavoured substrates of the Newman–Kwart rearrangement
  作者：Jonathan D. Moseley、Philip Lenden

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.101

  日期：2007.5

  Electronically deactivated and/or sterically hindered substrates undergo the Newman–Kwart rearrangement (NKR) at around 300 °C, beyond the range of most convenient and safe, small-scale laboratory equipment. We report here the convenient conversions of several difficult substrates using modern microwave technology, which has proven ideal for investigating this high temperature reaction in all but the most

  电子灭活和/或空间受阻的底物会在约300°C的温度下经受Newman-Kwart重排（NKR），这超出了最方便，最安全的小型实验室设备的范围。我们在这里报告了使用现代微波技术可以轻松转换几种困难的底物的方法，事实证明，除最难处理的情况之外，该方法对于研究这种高温反应是理想的选择。另外，重新研究了几个先前报道的困难实例，并且由于阐述的各种原因，发现在这些条件下不需要高温。
• Iron(II)/Persulfate Mediated Newman–Kwart Rearrangement
  作者：Thibault Gendron、Raul Pereira、Hafsa Y. Abdi、Timothy H. Witney、Erik Årstad

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04280

  日期：2020.1.3

  Herein, we report that iron(II)/ammonium persulfate in aqueous acetonitrile mediates the Newman-Kwart rearrangement of O-aryl carbamothioates. Electron-rich substrates react rapidly under moderate heating to afford the rearranged products in excellent yields. The mild conditions, rapid reaction rates, and suitability for scale up offers immediate practical benefits to access functionalized thiophenols

  在此，我们报道了乙腈水溶液中的铁 (II)/过硫酸铵介导了 O-芳基氨基甲酸酯的 Newman-Kwart 重排。富含电子的底物在适度加热下迅速反应，以优异的产率提供重排产物。温和的条件、快速的反应速率和放大的适用性为获得官能化苯硫酚提供了直接的实际好处。
• Thiocarbamate-Directed Tandem Olefination–Intramolecular Sulfuration of Two <i>Ortho</i> C–H Bonds: Application to Synthesis of a COX-2 Inhibitor
  作者：Wendong Li、Yingwei Zhao、Shaoyu Mai、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00089

  日期：2018.2.16

  A palladium-catalyzed dual ortho C–H bond activation of aryl thiocarbamates is developed. This tandem reaction initiates by thiocarbamate-directed ortho C–H palladation, which leads to favorable olefin insertion rather than reductive elimination. The oxidative Heck reaction followed by another C–H activation and sulfuration affords the dual-functionalized products. This reaction provides a concise

  开发了钯催化的芳基硫代氨基甲酸酯双邻位碳氢键活化。这种串联反应是由硫代氨基甲酸酯指示的邻位C-H palladation引发的，这导致有利的烯烃插入而不是还原消除。氧化性的Heck反应，然后再进行C–H活化和硫化，得到了双官能化产物。该反应提供了通往S，O，C多取代苯骨架的简明路线，该路线可以成功地用于合成COX-2抑制剂。
• Thiocarbamate‐Directed <i>ortho</i> C−H Bond Alkylation with Diazo Compounds
  作者：Shengnan Jin、Zhan Chen、Yingwei Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201900804

  日期：2019.10.22

  We herein report a rhodium catalysed insertion of C(sp2)−H bond into diazo derived carbenes directed by a thiocarbamate group. This reaction provides a direct and efficient pathway to the ortho alkylation of phenol derivatives with a broad substrate scope. The C−H activation process is accomplished through a reversible electrophilic rhodation.

  我们在本文中报道了铑催化的C（sp 2）-H键插入由硫代氨基甲酸酯基团引导的重氮衍生的羧基。该反应为广泛的底物范围内的苯酚衍生物的邻烷基化提供了直接而有效的途径。C-H活化过程是通过可逆的亲电性铑化反应完成的。
• An Electrocatalytic Newman–Kwart-type Rearrangement
  作者：Timo Broese、Arend F. Roesel、Adrian Prudlik、Robert Francke

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03257

  日期：2018.12.7

  An electrochemical approach toward rearrangement of O-aryl thiocarbamates to the corresponding S-aryl thiocarbamates is presented. The protocol requires only catalytic amounts of electric charge and allows for operation at room temperature. The electrolysis can be carried out with the simplest equipment, i.e., under galvanostatic conditions in an undivided cell. Furthermore, it is demonstrated that

  提出了一种将O-芳基硫代氨基甲酸酯重排为相应的S-芳基硫代氨基甲酸酯的电化学方法。该协议仅需要催化量的电荷，并允许在室温下运行。电解可以用最简单的设备进行，即在恒电流条件下在不分开的电池中进行。此外，证明了当在微流反应器中进行电解时，无需使用支持电解质就可以实现几乎定量的产率。