ethyl 3,4,5-trimethoxyphenacetylacetate | 123794-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: ethyl 3,4,5-trimethoxyphenacetylacetate
• 英文别名: ethyl 3- oxo-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)butanoate；Ethyl 3-oxo-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)butanoate
• CAS: 123794-62-7
• 化学式: C₁₅H₂₀O₆
• 分子量: 296.32
• InChiKey: QPGNMQVDKLQLIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  388.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.135±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,4,5-trimethoxyphenacetylacetate 在 哌啶 、 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 3.02h， 生成 (E)-ethyl 4-benzylidene-3-hydroxy-6,7,8-trimethoxy-1-phenyl-1,4-dihydronaphthalene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  三芳基取代的二乙烯基酮环化：Nazarov反应与Friedel-Crafts亲电取代

  摘要：

  已经研究了广泛的三芳基取代的二乙烯基酮的酸催化环化。发现反应路径强烈取决于羰基的α位上的芳基取代基的性质。富电子的芳族取代基通过分子内的Friedel-Crafts亲电取代促进反应进行，从而生成二氢萘衍生物。相反，缺电子取代基的存在有利于Nazarov4π-旋转环化，产生三芳基取代的环戊烯酮。亲电取代反应应用于噻吩和噻唑衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b03023
• 作为产物：
  描述：

  3,4,5-三甲氧基苯乙酸 在 氯化亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 ethyl 3,4,5-trimethoxyphenacetylacetate
  参考文献：
  名称：

  通过光致电子转移调节镧系元素配合物的发光强度及其在长寿命蛋白酶探针中的应用

  摘要：

  发光镧系元素配合物（Tb3+、Eu3+ 等）具有出色的生物学应用特性，包括极长的寿命和大的斯托克斯位移。然而，由于难以设计具有发光开/关开关的合适配合物，因此很少有关于基于镧系元素的功能探针的报道。在这里，我们合成了一系列由三个部分组成的复合物：镧系元素螯合物、天线和发光开关。天线是一个吸收光并将其能量传递给金属的芳环，开关是一个不同HOMO能级的苯衍生物。如果 HOMO 能级高于某个阈值，则复合物根本不发光，这表明镧系元素发光可以通过从开关到敏化剂的光诱导电子转移（PeT）进行调制。这种控制镧系元素发光的方法使功能性镧系元素配合物的合理设计成为可能，其中...

  DOI：

  10.1021/ja060729t

文献信息

• Cyclization of Polarized Divinyl Ketones under Aqueous and Ambient Conditions
  作者：Anton V. Yadykov、Liana V. Yaminova、Mikhail M. Krayushkin、Valerii Z. Shirinian

  DOI：10.1002/adsc.202000956

  日期：2021.1.5

  applicability on a gram‐scale. It was shown that the amphiphilicity of the substrate and a low energy barrier of the reaction are a prerequisite for electrophilic and concerted reactions under aqueous and ambient conditions.

  已经开发了一种“水上”方案，用于通过使用盐酸作为促进剂，使极化的三芳基二乙烯基酮环化，以45-95％的产率合成康维他汀A-4（CA-4）类似物。由于在环境温度下进行超声波照射，反应时间减少了约30倍。这种新方法的其他优点是操作简便，易于操作，无需色谱柱纯化以及适用于克级。结果表明，在水和环境条件下，底物的两亲性和反应的低能垒是亲电和协同反应的先决条件。
• A versatile route to potential dihydrofolate reductase inhibitors<i>via</i>the hitherto unknown 6-benzyl-2-(<i>O</i>-methyl)uracils: Synthesis of isotrimethoprim
  作者：Maurizio Botta、Marino Artico、Silvio Massa、Augusto Gambacorta

  DOI：10.1002/jhet.5570260372

  日期：1989.5

  The synthesis of 2, 4-diamino-6-(3, 4, 5-trimethoxybenzyl)pyrimidine (isotrimethoprim) has been accomplished starting from 2-(O-methyl)-6-(3, 4, 5-trimethoxybenzyl)uracil by standard procedures. The benzyluracil derivative has been obtained by reacting O-methylisourea sulphate and ethyl 3, 4, 5-trimethoxyphenacetylace-tate.

  从2-（O-甲基）-6-（3,4,5-三甲氧基苄基）尿嘧啶开始，已经完成了2,4-二氨基-6-（3,4,5-三甲氧基苄基）嘧啶（异三甲氧苄啶）的合成。标准程序。苄基尿嘧啶衍生物是通过使O-甲基异脲硫酸盐与3,4,5-三甲氧基苯乙酰基乙酸乙酯反应而获得的。
• Divergent Reactivity of Triaryldivinyl Ketones: Competing 4π and Putative 6π Electrocyclization Pathways
  作者：Anton V. Yadykov、Artem E. Eremchenko、Aleksa Milosavljevic、Alison J. Frontier、Valerii Z. Shirinian

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01294

  日期：2022.11.4

  acid-promoted cyclization of triaryldivinyl ketones containing a thiophene moiety in the α-position. Two cyclization pathways are accessible: one a 4π-Nazarov cyclization and the other we propose to proceed through a 6π electrocyclic mechanism. The relative proportion of products from these divergent pathways is affected by reaction conditions and steric bulk in the substrate. We present experimental

  这项工作描述了在 α 位含有噻吩部分的三芳基二乙烯基酮的酸促进环化。可以使用两种环化途径：一种是 4π-Nazarov 环化，另一种是我们建议通过 6π 电环机制进行。来自这些不同途径的产物的相对比例受反应条件和底物空间体积的影响。我们提供的实验和计算证据表明，当在二恶烷中使用 HCl 时，4π-正旋电环化更有利，而二氯甲烷中的 GaCl 3将化学选择性转向推定的 6π-双旋电环化。DFT 计算表明动力学和热力学因素之间的复杂相互作用与化学发散行为有关。
• BOTTA, MAURIZIO;ARTICO, MARINO;MASSA, SILVIO;GAMBACORTA, AUGUSTO, J. HETEROCYCL. CHEM., 26,(1989) N, C. 883-884
  作者：BOTTA, MAURIZIO、ARTICO, MARINO、MASSA, SILVIO、GAMBACORTA, AUGUSTO

  DOI：——

  日期：——
• Triaryl-Substituted Divinyl Ketones Cyclization: Nazarov Reaction versus Friedel–Crafts Electrophilic Substitution
  作者：Valerii Z. Shirinian、Andrey G. Lvov、Anton V. Yadykov、Liana V. Yaminova、Vadim V. Kachala、Ashot I. Markosyan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03023

  日期：2016.12.16

  triaryl-substituted divinyl ketones has been studied. It was found that the reaction pathway strongly depends on the nature of the aryl substituent at the α-position to the carbonyl group. An electron-rich aromatic substituent promotes the reaction to proceed through the intramolecular Friedel–Crafts electrophilic substitution giving dihydronaphthalene derivatives. In contrast, the presence of an electron-deficient

  已经研究了广泛的三芳基取代的二乙烯基酮的酸催化环化。发现反应路径强烈取决于羰基的α位上的芳基取代基的性质。富电子的芳族取代基通过分子内的Friedel-Crafts亲电取代促进反应进行，从而生成二氢萘衍生物。相反，缺电子取代基的存在有利于Nazarov4π-旋转环化，产生三芳基取代的环戊烯酮。亲电取代反应应用于噻吩和噻唑衍生物。