(-)-linoxepin | 1448889-12-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: (-)-linoxepin
• 英文别名: (19S)-14-methoxy-6,8,12,21-tetraoxahexacyclo[11.10.1.02,10.05,9.017,24.019,23]tetracosa-1(23),2(10),3,5(9),13,15,17(24)-heptaen-22-one
• CAS: 1448889-12-0
• 化学式: C₂₁H₁₆O₆
• 分子量: 364.354
• InChiKey: CCASLFQJXHLOQU-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-bromo-3-formyl-6-methoxyphenyl acetate 在 4-二甲氨基吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 二甲基苯基硅烷 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 四丁基醋酸铵 、 palladium diacetate 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 diisopinocampheylborane 、 silver carbonate 、 三氟乙酸 、 2-二环己膦基-2'-(N,N-二甲胺)-联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 48.75h， 生成 (-)-linoxepin
  参考文献：
  名称：

  木质素（+）-Linoxepin的对映选择性全合成

  摘要：

  天然（+）-亚麻仁（1）的对映选择性全合成反应是从溴movanin（24）进行的11个步骤中完成的。关键步骤是形成五环体系的多米诺骨碳氢化合物/ Mizoroki-Heck反应，不对称氢硼化以及氧化内酯化。

  DOI：

  10.1002/chem.201404679

文献信息

• Total Synthesis of Linoxepin through a Palladium-Catalyzed Domino Reaction
  作者：Lutz F. Tietze、Svenia-C. Duefert、Jérôme Clerc、Matthias Bischoff、Christian Maaß、Dietmar Stalke

  DOI：10.1002/anie.201209868

  日期：2013.3.11

  Convergent and elegant: Linoxepin (see picture), a new lignan with an unusual oxepin moiety, has been synthesized in only 10 steps. The protecting‐group‐free total synthesis includes a palladium‐ catalyzed Sonogashira reaction and a domino carbopalladation/Heck reaction of an allylsilane.

  融合而优雅：Linoxepin（参见图片）是一种新型的木脂素，具有不同的oxepin部分，仅用10个步骤即可合成。无保护基团的总合成包括钯催化的Sonogashira反应和烯丙基硅烷的多米诺碳巴巴拉定/ Heck反应。
• Intramolecular Ni-catalyzed reductive coupling enables enantiodivergent synthesis of linoxepin
  作者：Zi-Hao Liu、Jian Xiao、Qian-Qian Zhai、Xi Tang、Li-Jun Xu、Zhi-Yuan Zhuang、Ya-Wen Wang、Yu Peng

  DOI：10.1039/d3cc05312a

  日期：——

  nickel-catalyzed reductive tandem cyclization of the elaborated β-bromo acetal with a dibenzoxepin scaffold was invented to strategically construct the remaining two rings in linoxepin. The generated diasterodivergent intermediates could be easily converted to both enantiomers of this unique cyclolignan molecule via facile oxidations, thus realizing enantiodivergent total synthesis of linoxepin for

  发明了精心设计的 β-溴缩醛与二苯并氧平支架的镍催化还原串联环化，以策略性地构建利诺平中剩余的两个环。生成的非对映异构体中间体可以通过简单的氧化很容易地转化为这种独特的环木脂素分子的两种对映体，从而首次实现了利诺塞平的对映异构体全合成。