((三氟甲基磺酰基)甲基)苯 | 4855-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: ((三氟甲基磺酰基)甲基)苯
• 英文名称: benzyl trifluoromethyl sulfone
• 英文别名: ((trifluoromethylsulfonyl)methyl)benzene；(trifluoromethanesulfonylmethyl)benzene；Benzyl(trifluoromethyl) sulfone；trifluoromethylsulfonylmethylbenzene
• CAS: 4855-02-1
• 化学式: C₈H₇F₃O₂S
• 分子量: 224.204
• InChiKey: AZTKXNSPQZIUDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((三氟甲基磺酰基)甲基)苯 在 potassium phosphate 、 N-氟代双苯磺酰胺 、 lithium bromide 作用下， 以 氘代乙腈 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (bromodifluoromethyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  通过三氟甲基磺酰基的裂解合成 ArCF2X 和 [18F]Ar-CF3

  摘要：

  已经开发了一种从容易获得的 ArCF 2 SO 2 CF 3合成 ArCF 2 X 和 [ 18 F]Ar-CF 3型化合物的通用方法。多种亲核试剂，包括弱亲核试剂，如卤化物（18 F –、Cl –、Br –和 I –）、RSH 和 ROH，可以与 ArCF 2 SO 2 CF 3反应有效地得到相应的二氟亚甲基产物。对照实验和哈米特图表明，反应可能通过三氟甲基磺酰基的空间位阻辅助裂解产生的二氟碳正离子中间体进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03803
• 作为产物：
  描述：

  Benzyl Trifluoromethanesulfinate 在 2,6-二甲基吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ((三氟甲基磺酰基)甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  Braverman, Samuel; Manor, Haim, Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1990, vol. 53, # 1-4, p. 357 - 365

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Alkyltriflones in the Ramberg–Bäcklund Reaction: An Efficient and Modular Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroalkenes
  作者：Yuuki Maekawa、Masakazu Nambo、Daisuke Yokogawa、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/jacs.0c07924

  日期：2020.9.16

  of gem-difluoroalkenes through the Ramberg-Bäcklund reaction of alkyl triflones is described herein. Structurally diverse, fully-substituted gem-difluoroalkenes that are difficult to prepare by other methods can be easily prepared from readily available triflones by treatment with specific Grignard reagents. Experimental and computational studies provide insight into the unique and critical role of

  本文描述了通过烷基三氟乙烯的 Ramberg-Bäcklund 反应前所未有的 gem-二氟烯烃合成。通过用特定的格氏试剂处理，可以很容易地从容易获得的三氟酮中制备结构多样、完全取代的偕二氟烯烃，这些烯烃很难通过其他方法制备。实验和计算研究提供了对格氏试剂独特和关键作用的深入了解，该试剂既可作为去除 α-质子的碱，又可作为路易斯酸帮助 CF 键活化。
• Chemo-, regio- and stereoselective synthesis of monofluoroalkenes <i>via</i> a tandem fluorination–desulfonation sequence
  作者：Ren-Yin Yang、Bo Xu

  DOI：10.1039/d1cc03207k

  日期：——

  approach for the synthesis of Z-monofluoroalkenes from readily available alkyl triflones and NFSI has been reported. The reaction proceeded under mild conditions, affording mono-fluorinated alkenes in good to excellent yields with excellent chemo- regio- and stereoselectivity. The mechanism may involve electrophilic fluorination of triflones followed by the highly stereoselective concerted bimolecular

  已经报道了一种从容易获得的烷基三氟乙烯和 NFSI合成Z-单氟烯烃的广泛适用的方法。该反应在温和的条件下进行，以良好的收率和优异的化学区域选择性和立体选择性提供单氟化烯烃。该机制可能涉及三氟酮的亲电氟化，然后是 CF 3 SO 2 H的高度立体选择性协同双分子消除 (E2) 。
• Base promoted <i>gem</i>-difluoroolefination of alkyl triflones
  作者：Ren-Yin Yang、Hui Wang、Bo Xu

  DOI：10.1039/d1cc01132d

  日期：——

  A new synthesis of gem-difluoroalkenes from readily available alkyl triflones and difluorocarbene precursors such as TMSCF2Br has been reported. The reaction, regardless of electronic effect, gives gem-difluoroalkenes in good to excellent yields. The mechanism may involve deprotonation of triflones, nucleophilic addition, and the elimination of SO2CF3.

  已经报道了由容易得到的烷基三氟乙烯酮和二氟卡宾前体例如TMCSF 2 Br合成宝石-二氟烯烃的新方法。无论电子效应如何，该反应均以良好的至优异的产率产生了宝石-二氟烯烃。该机制可能涉及三氟甲酮的去质子化，亲核加成以及消除SO 2 CF 3。
• From Carbodiimides to Carbon Dioxide: Quantification of the Electrophilic Reactivities of Heteroallenes
  作者：Zhen Li、Robert J. Mayer、Armin R. Ofial、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/jacs.0c01960

  日期：2020.5.6

  isothiocyanates, carbodiimides, carbon disulfide, and carbon dioxide with carbanions or enamines (reference nucleophiles) have been measured photometrically in acetonitrile or DMSO solution at 20 °C. The resulting second-order rate constants and the previously published reactivity parameters N and sN of the reference nucleophiles were substituted into the correlation log k2(20 °C) = sN(N + E) to determine the

  异氰酸酯、异硫氰酸酯、碳二亚胺、二硫化碳和二氧化碳与碳负离子或烯胺（参考亲核试剂）的反应动力学已在 20 °C 下在乙腈或 DMSO 溶液中进行光度测量。将所得的二阶速率常数和先前公布的参考亲核试剂的反应性参数 N 和 sN 代入相关性 log k2(20 °C) = sN(N + E) 以确定杂烯的亲电性参数：TsNCO ( E = -7.69) ≫ PhNCO (E = -15.38) > CS2 (E = -17.70) ≈ PhNCS (E = -18.15) > PhNCNPh (E = -20.14) ≫ CyNCNCy (E ≈ -30)。可以推导出 CO2 的近似值 (-16 < E < - 11)。量子化学计算在 IEFPCM(DMSO)/B3LYP-D3/6-311+G(d, p) 理论水平并与实验吉布斯激活能进行比较。畸变相互作用模型用于合理化 O-和 S-取代的杂丙
• Catalyst-Free and Redox-Neutral Innate Trifluoromethylation and Alkylation of Aromatics Enabled by Light
  作者：Peng Liu、Wenbo Liu、Chao-Jun Li

  DOI：10.1021/jacs.7b08685

  日期：2017.10.11

  functionalize aromatics via alkyl radical addition. Current approaches to prepare alkyl radicals follow either oxidative or reductive pathways from various functional groups. Developing new strategy beyond these traditional methods remains elusive yet highly significant. In this article, we present a redox-neutral and catalyst-free protocol to engender alkyl radicals in the context of trifluoromethylation and

  Minisci 烷基化可用于通过烷基自由基加成对芳烃进行官能化。当前制备烷基自由基的方法遵循来自各种官能团的氧化或还原途径。开发超越这些传统方法的新战略仍然难以捉摸，但意义重大。在本文中，我们提出了一种氧化还原中性和无催化剂的方案，以在芳烃的三氟甲基化和一般烷基化的背景下产生烷基自由基。该协议通过 Norrish I 型概念产生烷基自由基，适应各种官能团并以良好的产率提供产品。该方法在光的辅助下鉴定了一系列化合物作为三氟甲基化和烷基化试剂。预计这些化合物可以在其他涉及自由基的反应中找到潜在的应用。