N-(4-cyanophenyl)-N-methylacetamide | 99071-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-cyanophenyl)-N-methylacetamide
• CAS: 99071-56-4
• 化学式: C₁₀H₁₀N₂O
• 分子量: 174.202
• InChiKey: DYFXEFDJOPAQDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142 °C
• 沸点：
  327.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-cyanophenyl)-N-methylacetamide 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三丁基,三丁酯 、 三异丙基硅烷 作用下， 以 ethylcyclohexane 为溶剂， 反应 15.0h， 以85%的产率得到N-甲基乙酰苯胺
  参考文献：
  名称：

  氢化硅烷为还原剂的铑催化腈还原脱氰：范围、机理及合成应用

  摘要：

  使用氢硅烷作为温和的还原剂，开发了一种铑催化的碳-氰基键还原裂解反应。广泛的腈类，包括芳基、苄基和含β-氢的烷基氰化物，都适用于这种脱氰反应。该方法也适用于有机合成，其中苄基氰作为苄基阴离子等价物，氰基作为可去除的邻位导向基团。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2010.31.03.582
• 作为产物：
  描述：

  对氨基苯腈 在 吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(4-cyanophenyl)-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  Amide Conformational Switching Induced by Protonation of Aromatic Substituent

  摘要：

  Introduction of an electron-withdrawing group on the aromatic ring of N-methylacetanilide decreased the ratio of the cis conformer, and the ratio correlates well with the Hammett sigma values of the substituents. These steric properties can be applied to achieve amide conformational swiching by protonation at the aromatic substituent of 4-[bis(dimethylamino)]-N-methylacetanilide or N-[p-(dimethylamino)phenyl]-N- phenylacetamide.

  DOI：

  10.1021/ol034344g

文献信息

• Carbonylation of C−N Bonds in Tertiary Amines Catalyzed by Low‐Valent Iron Catalysts
  作者：Tawfiq Nasr Allah、Solène Savourey、Jean‐Claude Berthet、Emmanuel Nicolas、Thibault Cantat

  DOI：10.1002/anie.201903740

  日期：2019.8.5

  into the C−N bond of amines are reported. Using low‐valent iron complexes, including K2[Fe(CO)4], amides are formed from aromatic and aliphatic amines, in the presence of an iodoalkane promoter. Inorganic Lewis acids, such as AlCl3 and Nd(OTf)3, have a positive influence on the catalytic activity of the iron salts, enabling the carbonylation at a low pressure of CO (6 to 8 bars).

  据报道，第一批能够促进CO正式插入胺的C-N键的铁催化剂。在碘代烷烃促进剂的存在下，使用包括K 2 [Fe（CO）4 ]在内的低价铁络合物，可从芳族和脂族胺形成酰胺。无机路易斯酸（如AlCl 3和Nd（OTf）3）对铁盐的催化活性具有积极影响，可在低压CO（6至8巴）下进行羰基化。
• Pd-Catalyzed Intermolecular Amidation of Aryl Halides:  The Discovery that Xantphos Can Be Trans-Chelating in a Palladium Complex
  作者：Jingjun Yin、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja012610k

  日期：2002.5.1

  A general method for the intermolecular coupling of aryl halides and amides using a Xantphos/Pd catalyst is described. This system displays good functional group compatibility, and the desired C-N bond forming process proceeds in good to excellent yields with 1-4 mol % of the Pd catalyst. Additionally, the arylation of sulfonamides, oxazolidinones, and ureas is reported. The efficiency of these transformations

  描述了使用 Xantphos/Pd 催化剂进行芳基卤化物和酰胺分子间偶联的一般方法。该系统显示出良好的官能团兼容性，并且所需的 CN 键形成过程在 1-4 mol% 的 Pd 催化剂下以良好的产率进行。此外，还报道了磺胺、恶唑烷酮和脲的芳基化。发现这些转化的效率高度依赖于反应浓度和催化剂负载。由 4-溴苯甲腈 (Xantphos)Pd(4-氰基苯基)(Br) (II) 氧化加成产生的 Pd 配合物是一步从 Xantphos、Pd(2)(dba)(3) 和芳基溴化物。复合物 II 被证明是 4-溴苄腈和苯甲酰胺偶联的活性催化剂。
• Amide Bond Formation through Iron-Catalyzed Oxidative Amidation of Tertiary Amines with Anhydrides
  作者：Yuanming Li、Lina Ma、Fan Jia、Zhiping Li

  DOI：10.1021/jo400804p

  日期：2013.6.7

  for synthesis of tertiary amides from readily available tertiary amines and anhydrides in the presence of FeCl2 as catalyst and tert-butyl hydroperoxide in water (T-Hydro) as oxidant. Mechanistic studies indicated that the in situ-generated α-amino peroxide of tertiary amine and iminium ion act as key intermediates in this oxidative transformation.

  已经开发了用于酰胺键合成的通用且有效的方法。该方法允许在FeCl 2作为催化剂和叔丁基过氧化氢水溶液（T-Hydro）存在下由易得的叔胺和酸酐合成叔酰胺。机理研究表明，原位生成的叔胺和亚胺离子的α-氨基过氧化物是该氧化转化过程中的关键中间体。
• Contribution of Solvents to Geometrical Preference in the <i>Z</i>/<i>E</i> Equilibrium of <i>N</i>-Phenylthioacetamide
  作者：Shuyi Song、Tadashi Hyodo、Hirotaka Ikeda、Kim Anh L. Vu、Yulan Tang、Erika S. Chan、Yuko Otani、Satoshi Inagaki、Kentaro Yamaguchi、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00801

  日期：2022.2.4

  various solvents by means of 1H NMR spectroscopy, as well as molecular dynamics (MD) and other computational analyses. Our experimental results indicate that the Z/E isomer preference of secondary (NH)thioamides of N-phenylthioacetamides shows substantial solvent dependency, whereas the corresponding amides do not show solvent dependency of the Z/E isomer ratios. Detailed study of the solvent effects

  我们通过1 H NMR 光谱以及分子动力学 (MD) 和其他计算分析研究了N-苯基硫代乙酰胺（硫代乙酰苯胺）衍生物在各种溶剂中的Z / E偏好。我们的实验结果表明，N-苯基硫代乙酰胺的仲（NH）硫代酰胺的Z / E异构体偏好显示出显着的溶剂依赖性，而相应的酰胺不显示Z / E的溶剂依赖性异构体比例。基于分子动力学模拟对溶剂效应的详细研究表明，溶剂和 (NH) 硫代乙酰胺之间形成氢 (H) 键的主要方式有两种，这会影响 (NH) 硫代酰胺的Z / E异构体偏好。在连续溶剂模型中存在一个或两个显式溶剂分子的情况下，NH-硫代酰胺的 DFT 计算可以有效地模拟 MD 模拟中硫代酰胺周围的多个溶剂分子的溶剂化，并阐明硫代酰胺和溶剂之间相互作用的精确性质. 轨道相互作用分析表明，与直觉相反，Z / ENH-硫代乙酰胺的偏好主要由空间排斥决定，而空间拥挤的N-甲基硫代乙酰胺的偏好主要由硫代酰胺共轭决定。
• Palladium-Catalyzed Intermolecular Coupling of Aryl Halides and Amides
  作者：Jingjun Yin、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ol005654r

  日期：2000.4.1

  [formula: see text] The first general intermolecular C-N bond-forming reactions between aryl halides and amides were realized using a palladium catalyst with Xantphos as the ligand. Aryl triflates, carbamates, and sulfonamides are also viable substrates for the amidations, which proceed at 45-110 degrees C with 1-4 mol% of Pd catalyst in 66-99% yields and exhibit good functional group compatibility

  芳卤化物和酰胺之间的第一个一般的分子间CN键形成反应是使用以黄磷为配体的钯催化剂实现的。芳基三氟甲磺酸酯，氨基甲酸酯和磺酰胺也是酰胺化的可行底物，它们在45-110℃下以1-4 mol％的Pd催化剂进行，收率为66-99％，并具有良好的官能团相容性。