3,4-dimethyl-1-phenylphosphole-1-sulfide | 30540-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dimethyl-1-phenylphosphole-1-sulfide
• 英文别名: 3,4-dimethyl-1-phenylphosphole sulfide；1-Phenyl-3,4-dimethylphosphole sulfide；3,4-dimethyl-1-phenyl-1-sulfanylidene-1λ5-phosphole
• CAS: 30540-37-5
• 化学式: C₁₂H₁₃PS
• 分子量: 220.275
• InChiKey: QNIGJSRTEGWAPA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethyl-1-phenylphosphole-1-sulfide 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2,6,7-trimethyl-[1,2,4]triazolo[1,2-a]pyridazine-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Hussong, Rita; Heydt, Heinrich; Regitz, Manfred, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1985, vol. 25, p. 201 - 212

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-3,4-二甲基膦杂环戊二烯) 在 sulfur 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以82%的产率得到3,4-dimethyl-1-phenylphosphole-1-sulfide
  参考文献：
  名称：

  P-chiral phosphorus heterocycles: a straightforward synthesis

  摘要：

  通过不对称Diels-Alder反应，直接合成P-手性多环7-磷杂-诺伯烯。

  DOI：

  10.1039/c4cc00318g

文献信息

• Cycloadditions of 3,4-dimethyl-1-thio-1-phenyl phosphole
  作者：Y. Kashman、I. Wagenstein、A. Rudi

  DOI：10.1016/0040-4020(76)87028-7

  日期：1976.1

  Phosphole sulfide 1 undergoes cycloaddition to give a new 15-phosphasteroid. The 13C-NMR and 2JPC-coupling constants of several compounds prepared similarly are discussed, permitting structure assignment to one of the 7-phosphabicyclo[2.2.1]heptane adduct 5. Thiophosgene reacts with the PS moiety of 1, giving 12 after hydrolysis, through a PS to PO transformation coupled in case of 1 with a proton

  磷硫醚1进行环加成反应生成新的15磷脂。讨论了类似制备的几种化合物的13 C-NMR和2 J PC耦合常数，允许将结构分配给7-磷杂双环[2.2.1]庚烷加合物5之一。硫光气与1的PS部分反应，水解后通过PS到PO的转化，在发生1质子迁移的情况下结合，得到12。
• Organopalladium Complex Promoted Asymmetric Cycloaddition Reactions Involving 3,4-Dimethyl-1-phenylphosphole 1-Sulfide as the Heterocyclic Diene
  作者：Ying Qin、Selvasothi Selvaratnam、Jagadese J. Vittal、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1021/om020682u

  日期：2002.11.1

  1-sulfide (DMPPS) reacted as a heterocyclic diene in the asymmetric Diels−Alder reaction with diphenylvinylphosphine in the presence of an organopalladium(II) complex derived from the enantiomerically pure ortho-metalated (R)-(1-(dimethylamino)ethyl)naphthalene. The cycloaddition reaction proceeded at room temperature via an intramolecular mechanism in which the cyclic diene and the dienophile were coordinated

  3,4-二甲基-1-苯基磷酰基1-硫化物（DMPPS）在不对称Diels-Alder反应中与二苯基乙烯基膦反应作为杂环二烯，在对映体纯的邻位金属化（R）衍生的有机钯（II）配合物的存在下-（1-（二甲基氨基）乙基）萘。环加成反应在室温下通过分子内机理进行，其中环状二烯和亲二烯体在手性钯模板上同时配位。（R P）-exo环加成物以高立体选择性作为钯模板上的PS二齿螯合物获得。当DMPPS在有机钯（II）络合物的存在下于50°C用异二烯基硫代二苯甲酮处理时，相应的杂环加成反应会在钯模板上进行，产生预期的环加合物，为刚性的S-S二齿螯合物。但是，环状加合物是以外消旋混合物的形式获得的。杂环加成反应中低的立体选择性归因于中间模板复合物中S→Pd配位键的动力学不稳定。通过用氰化钾水溶液处理模板配合物，可以从相应的模板配合物中释放PS和SS环加合物。
• Preparation et proprietes de quelques sulfures de phospholes fonctionnels
  作者：F. Mathey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97564-7

  日期：1974.1

  tBuLi with 1-phenyl 3,4-dimethyl phosphole sulfide 1 in THF, gives a mesomeric anion 4. With aldehydes and ketones, this anion leads to methyl-substituted phospholes (6 and 9), 2-substituted phospholes (8) or 2-substituted 3-methylene phosphol 4-enes (5 and 7). With CO2 and CH3COOEt a 2-phosphole carboxylic acid 11 and a 2-acetyl phosphole 10 are obtained, respectively. The spectra of the 2-substituted

  t BuLi与1-苯基3,4-二甲基磷硫化物1在THF中的溶液生成介观阴离子4。与醛和酮一起，该阴离子产生甲基取代的磷脂（6和9），2-取代的磷脂（8）或2-取代的3-亚甲基磷酸4-烯（5和7）。用CO 2和CH 3 COOEt分别获得2-磷酰基羧酸11和2-乙酰基磷酰基10。对2-取代的磷脂的光谱进行了详细的研究。还描述了它们的一些化学性质（二聚，离解和叔丁基化）。
• Derives α-carbonyles et “aromaticite” des phospholes trivalents
  作者：F. Mathey

  DOI：10.1016/0040-4020(76)87022-6

  日期：1976.1

  two-step synthesis of 2-acetyl and 2-carbethoxy-phospholes involves the metalation of monomeric 3,4-dimethyl phosphole sulfides by t-butyl-lithium followed by reaction with ethyl acetate and ethyl carbonate. The phosphole sulfides thus obtained are reduced by PBu3 or P(CH2CH2CN)3 to the phospholes 20–24. In the 2-acetyl-phosphole series, variable electron transfer from the dienic system and from the phosphorus

  2-乙酰基和2-乙氧基-磷的两步合成涉及通过叔丁基锂将单体的3,4-二甲基磷硫化物金属化，然后与乙酸乙酯和碳酸乙酯反应。由此获得的磷杂环硫化物通过PBU降低3或P（CH 2 CH 2 CN）3至phospholes 20 - 24。在2-乙酰基-磷系列中，通过1 H和31 P NMR监测从二烯系和从磷原子到羰基的可变电子转移。2-羧基磷脂25的主要分解途径与吡咯和噻吩衍生物26和27形成鲜明对比的是，质谱仪中的P involvesC涉及PC环内键裂解和CO的损失。这些事实妨碍强2 p π -3 p π在磷杂核电子离域。
• The coordination chemistry of phosphinidene sulfides. Synthesis and catalytic properties of Pd₄ and Pt₄ clusters
  作者：Jinkui Chai、Rongqiang Tian、Di Wu、Donghui Wei、Qun Xu、Zheng Duan、François Mathey

  DOI：10.1039/c8dt02648c

  日期：——

  [M(PPh3)4] (M = Pd, Pt) yields star-like M4 clusters in which the central core is coated by three RP = S units acting as 4-electron μ2-P, η2-P = S ligands. The Pd cluster displays both stability and catalytic activity in the Suzuki–Miyaura reaction. DFT analysis suggests that a mononuclear [η2-RP = S]Pd(PPh3) complex is involved in the formation of the Pd4 clusters.

  使用7-磷氧降冰片烯硫化物作为[RP = S]前体。这些前体与[M（PPH的反应3）4 ]（M =钯，铂）产生星状中号4个的簇，其中所述中央纤芯由三个RP涂覆= S充当4-电子μ单元2 -P ，η 2 -P = S配体。Pd团簇在Suzuki-Miyaura反应中既显示稳定性，又显示催化活性。DFT分析表明，单核[η 2 -RP = S]的Pd（PPh 3）复合物参与的Pd的形成4簇。