(E)-1-phenyl-4-morpholin-4-ylbut-2-ene-1,4-dione | 78636-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-phenyl-4-morpholin-4-ylbut-2-ene-1,4-dione
• 英文别名: 4-(4-oxo-4-phenyl-trans-crotonoyl)-morpholine；4-(4-Oxo-4-phenyl-trans-crotonoyl)-morpholin；(2E)-1-(4-Morpholinyl)-4-phenyl-2-butene-1,4-dione；(E)-1-morpholin-4-yl-4-phenylbut-2-ene-1,4-dione
• CAS: 78636-72-3
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₃
• 分子量: 245.278
• InChiKey: FFRMOZGSSQGBEJ-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-phenyl-4-morpholin-4-ylbut-2-ene-1,4-dione 以 乙醚 为溶剂， 生成 Morpholine, 4-(1,4-dioxo-4-phenyl-2-butenyl)-
  参考文献：
  名称：

  Henning, Hans-Georg; Berlinghoff, Roswitha, Zeitschrift fur Chemie, 1981, vol. 21, # 4, p. 150 - 151

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-Hydroxy-1-morpholin-4-yl-4-phenylbut-2-yn-1-one 在 三乙烯二胺 、 sodium acetate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 22.0h， 以76%的产率得到(E)-1-phenyl-4-morpholin-4-ylbut-2-ene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  电子不足的炔丙基醇向电子烯的碱催化立体选择性异构化

  摘要：

  我们已经开发出高度立体选择性的方法，可以在温和的条件下（EWG =吸电子基团）将缺电子的炔丙醇异构化为E-烯酮。在我们筛选的弱碱中，发现催化（10-20 mol％）1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）在大多数情况下有效。当底物与酰胺缀合时，乙酸钠的添加催化了异构化。

  DOI：

  10.1021/jo060304p

文献信息

• Synthesis of Sulfur-Substituted α-Stereogenic Amides and Ketones: Highly Enantioselective Sulfa-Michael Additions of 1,4-Dicarbonylbut-2-enes
  作者：Fangli Zhao、Wen Zhang、Yuanyong Yang、Yuanhang Pan、Wenchao Chen、Hongjun Liu、Lin Yan、Choon-Hong Tan、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1002/adsc.201100227

  日期：2011.10

  Conjugate addition to 1,4-dicarbonylbut-2-enes will generate an α-stereogenic center with respect to one of the carbonyl groups, which informally, can be considered as an inversion of normal reactivity patterns or umpolung protocol. In this paper, the addition of tert-butyl mercaptan to 1,4-dicarbonylbut-2-enes including (E)-4-oxo-4-arylbutenamides and (E)-4-oxo-4-arylbutenones has been developed,

  与1,4-二羰基丁-2-烯共轭加成将产生一个相对于羰基基团的α-立体异构中心，非正式地，该中心可被认为是正常反应性模式或质谱协议的颠倒。在本文中，已经开发了叔丁基硫醇到包括（E）-4-氧代-4-芳基丁烯酰胺和（E）-4-氧代-4-芳基丁烯酮在内的1,4-二羰基丁-2-烯中，以高区域选择性和对映选择性（最高ee高达98％）合成了一系列手性硫取代的α-立体异构酰胺和酮。
• A Novel Aromatic Electrophilic Substitution: Acylation of Aromatics with Cyclic Isoimidium Salts to Yield<i>N,N</i>-Disubstituted β-Aroylcarboxamides
  作者：Alexandru R. Balaban、Theodor-Silviu Balaban、Gerhard V. Boyd

  DOI：10.1055/s-1987-28012

  日期：——

  Cyclic isoimidium perchlorates derived from N,N-diethylphthalamic acid and the monomorpholides of succinic and maleic acid react with benezene, toluene or anisole in the presence of aluminium chloride to give the corresponding ß-aroylcarboxamides in moderate yields.

  来源于N,N-二乙基邻苯二甲酸的环状异吡啶高氯酸盐和琥珀酸及马来酸的单吗啉酯在氯化铝存在下与苯、甲苯或 anisole 反应，产生相应的 β-芳酰羧氨基酯，产率适中。
• Highly Enantio- and Diastereoselective Reactions of γ-Substituted Butenolides Through Direct Vinylogous Conjugate Additions
  作者：Wen Zhang、Davin Tan、Richmond Lee、Guanghu Tong、Wenchao Chen、Baojian Qi、Kuo-Wei Huang、Choon-Hong Tan、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1002/anie.201205872

  日期：2012.10.1

  The strength of the weak: An L‐tert‐leucine‐derived amine–thiourea catalyst (see scheme, green box) promotes the asymmetric vinylogous conjugate addition reaction between γ‐aryl‐ and alkyl‐substituted butenolides with the butenamides and enoates shown. Computational studies show the preference for the observed stereochemistry is a result of favourable weak non‐bonding interactions, which stabilize

  弱点的强度：L-叔亮氨酸衍生的胺-硫脲催化剂（参见方案，绿色框）可促进γ-芳基和烷基取代的丁烯内酯之间的不对称乙烯基共轭加成反应，并显示丁烯酰胺和烯酸酯。计算研究表明，对所观察到的立体化学的偏爱是有利的弱非键相互作用（可稳定过渡态）的结果。
• Synthesis of α-Stereogenic Amides and Ketones by Enantioselective Conjugate Addition of 1,4-Dicarbonyl But-2-enes
  作者：Zhiyong Jiang、Yuanyong Yang、Yuanhang Pan、Yujun Zhao、Hongjun Liu、Choon-Hong Tan

  DOI：10.1002/chem.200802601

  日期：2009.5.4

  Constructing α‐stereogenic amides and ketones: The highly regioselective and enantioselective conjugate addition of 1,3‐dicarbonyl compounds to 1,4‐dicarbonyl but‐2‐enes has been developed with the chiral bicyclic guanidine as catalyst (ee values up to 97 %; see scheme).

  构建α-立体异构的酰胺和酮：已开发出以手性双环胍为催化剂，将1,3-二羰基化合物与1,3-二羰基丁二烯高度区域选择性和对映选择性共轭加成的催化剂（ee值高达97％ ；参见方案）。
• Pd-Catalyzed Enantiodivergent and Regiospecific<i>phospha</i>-Michael Addition of Diphenylphosphine to 4-<i>oxo</i>-Enamides: Efficient Access to Chiral Phosphinocarboxamides and Their Analogues
  作者：Renta Jonathan Chew、Xi-Rui Li、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1002/chem.201406298

  日期：2015.3.16

  The palladacycle‐catalyzed asymmetric PH addition of 4‐oxo‐enamides has been developed, which provides efficient access to phosphinocarboxamides and their analogues. Solvent‐mediated reversal of stereoselectivity (ee from +96 % to −92 %) was observed, and the underlying mechanism that allows facile access to both enantiomers of the product by judicious choice of solvents is revealed.

  的环钯催化的非对称p 小时加入4-氧代-enamides已经被开发出来，它提供了phosphinocarboxamides和它们的类似物的高效访问。立体选择性的溶剂介导的逆转（EE观察到从96％至-92％），并且允许通过溶剂的明智选择的产品的两种对映体容易访问的基本机制被揭示。