(1S,2S)-1-(2-chlorophenyl)-2-nitropropan-1-ol | 1401999-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S,2S)-1-(2-chlorophenyl)-2-nitropropan-1-ol
• CAS: 1401999-62-9
• 化学式: C₉H₁₀ClNO₃
• 分子量: 215.636
• InChiKey: XRYIORWGGDIFOE-IMTBSYHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基乙烷 、 2-氯苯甲醛 在 1,1′-(6,6′-bis((dimethylamino)methyl)[1,1′-biphenyl]-2,2′-diyl)bis(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thiourea) 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 168.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二胺系双（硫脲）有机催化剂的不对称亨利反应

  摘要：

  我们已经开发了一种新型的多功能的C 2对称联苯基二胺系双（硫脲）有机催化剂，在不对称亨利反应中进行了测试。在充分优化的条件下，该催化剂可提供极高的收率和出色的对映选择性，尤其是对于电子不足的芳族和杂环底物而言。由于催化剂对硅胶的亲和力高，因此简单的无色谱硝基硝基醇分离方法是可行的。进行了初步的动力学和光谱实验，以完成有机催化的硝基醛缩醛化过程的机理图。最后，已开发的合成策略成功地应用于对映纯的催化对映选择性合成（S）-益康唑和（R）-米拉贝隆是后期中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00079

文献信息

• Urea/Transition-Metal Cooperative Catalyst for anti-Selective Asymmetric Nitroaldol Reactions
  作者：Kai Lang、Jongwoo Park、Sukwon Hong

  DOI：10.1002/anie.201107785

  日期：2012.2.13

  A cooperative catalyst that features urea H‐bonding and a cobalt center was developed for anti‐selective asymmetric Henry reactions (see scheme). The H‐bonds of urea play a crucial role in the improvement in yield (from 30 % to 84 %), enantioselectivity (from 78 % to 96 %), and anti diastereoselectivity (from 3:1 to 48:1). A short synthesis of (1R,2S)‐methoxamine hydrochloride was also accomplished

  开发了一种具有尿素氢键和钴中心特征的协同催化剂，用于抗选择性不对称亨利反应（参见方案）。尿素的H键在提高收率（从30％到84％），对映选择性（从78％到96％）和抗非对映选择性（从3：1到48：1）方面起着至关重要的作用。用该催化剂还可以完成（1 R，2 S）-甲氧胺盐酸盐的简短合成。
• Biphenyl-Based Bis(thiourea) Organocatalyst for Asymmetric and syn-Selective Henry Reaction
  作者：Pavel Bobal、Jan Otevrel

  DOI：10.1055/s-0036-1588594

  日期：——

  excellent enantioselectivities. The achieved high reactivity and enantioselectivity in the nitroaldol reaction of nitroalkanes with aromatic aldehydes suggests promising potential for this catalyst. Moreover, a significant syn-diastereoselectivity was observed. A scalable, efficient and chromatography-free synthesis of a new enantiopure C 2-symmetric bis(thiourea) catalyst was accomplished from a readily

  摘要 从容易获得的起始原料完成了新的对映纯C 2对称双（硫脲）催化剂的可扩展，有效且无色谱的合成。制定的策略可以在多克规模上进行。在完全优化的条件下，在不对称的亨利反应中测试了双（硫脲）有机催化剂的两种制备的对映异构体，在此条件下发现了对对映选择性的异常溶剂作用。相应的加合物以优异的产率获得，具有良好的至优异的对映选择性。在硝基烷烃与芳族醛的硝基羟醛反应中实现的高反应活性和对映选择性表明该催化剂具有广阔的发展前景。而且，一个重要的同步-非对映选择性。 从容易获得的起始原料完成了新的对映纯C 2对称双（硫脲）催化剂的可扩展，有效且无色谱的合成。制定的策略可以在多克规模上进行。在完全优化的条件下，在不对称的亨利反应中测试了双（硫脲）有机催化剂的两种制备的对映异构体，在此条件下发现了对对映选择性的异常溶剂作用。相应的加合物以优异的产率获得，具有良好的至优异的对映选择性。在硝基烷烃与芳族醛的硝基羟
• A new type of L-Tertiary leucine-derived ligand: Synthesis and application in Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry reactions
  作者：Zedong Cai、Ting Lan、Pengfei Ma、Jingfang Zhang、Qingqing Yang、Wei He

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130469

  日期：2019.8

  of Schiff bases derived from amino acids were developed as chiral ligands for Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry reactions. The optimum ligand 7d exhibited outstanding catalytic efficiency in the Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry additions of four nitroalkanes to different kinds of aldehydes to produce 76 desired adducts in high yields (up to 96%) with excellent enantioselectivities, up to 99% enantiomeric

  开发了一系列新的氨基酸衍生的席夫碱，作为Cu（II）催化的不对称亨利反应的手性配体。最佳配体7d在Cu（II）催化的四种硝基链烷烃向不同种类的醛的不对称亨利加成反应中表现出出色的催化效率，以高收率（高达96％）产生76种所需的加合物，具有出色的对映选择性，对映异构体高达99％超额（ee）。
• Novel Schiff base ligands derived from Cinchona alkaloids for Cu(II)-catalyzed asymmetric Henry reaction
  作者：Yu Wei、Lin Yao、Bangle Zhang、Wei He、Shengyong Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.076

  日期：2011.11

  A new series of Schiff bases derived from Cinchona alkaloids were developed as chiral ligands for the copper(II)-catalyzed asymmetric Henry reaction. The optimized catalyst can promote the Henry reaction of both aromatic and aliphatic aldehydes with nitromethane or nitroethane. Those reactions can afford the chiral β-nitro alcohol adducts with high enantioselectivities.

  开发了一系列从金鸡纳生物碱衍生的席夫碱，作为铜（II）催化的不对称亨利反应的手性配体。优化的催化剂可以促进芳香族和脂肪族醛与硝基甲烷或硝基乙烷的亨利反应。这些反应可以提供具有高对映选择性的手性β-硝基醇加合物。
• Promotion of Henry reactions using Cu(OTf)2 and a sterically hindered Schiff base: access to enantioenriched β-hydroxynitroalkanes
  作者：Lin Yao、Yu Wei、Pingan Wang、Wei He、Shengyong Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2012.08.029

  日期：2012.11

  The steric and electronic properties of chiral Schiff base ligands derived from cinchona alkaloids were evaluated in asymmetric Henry reactions. Amongst these, the sterically hindered ligand 2 showed outstanding catalytic efficiency in the Cu(II) catalyzed asymmetric addition of nitroalkanes to a variety of aldehydes to afford the desired adducts in high yields (up to 97%) with excellent enantioselectivities

  在不对称的亨利反应中评估了从金鸡纳生物碱衍生的手性席夫碱配体的空间和电子性质。其中，位阻配体2在Cu（II）催化的硝基链烷烃向多种醛的不对称加成反应中表现出出色的催化效率，从而以高收率（高达97％）提供了所需的加合物，并具有出色的对映选择性（高达99％） ee）和中等至良好的非对映选择性（最高达84:16 dr）。