N-phenylcarbamic acid hex-5-enyl ester | 547740-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-phenylcarbamic acid hex-5-enyl ester
• 英文别名: phenyl-carbamic acid hex-5-enyl ester；phenylcarbamic acid hex-5-enyl ester；phenylcarbamic acid hex-5-enyl-ester；hex-5-en-1-yl phenylcarbamate；hex-5-enyl N-phenylcarbamate
• CAS: 547740-45-4
• 化学式: C₁₃H₁₇NO₂
• 分子量: 219.283
• InChiKey: GYRCDDGONXPTFC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 N-phenylcarbamic acid hex-5-enyl ester 在 dicarbonylacetylacetonato rhodium (I) 、 polyoxyethanyl α-tocopheryl sebacate 、 氢气 、 6-Dppon 作用下， 以 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以83%的产率得到phenyl-carbamic acid 7-oxo-heptyl ester
  参考文献：
  名称：

  使用自组装配体在水中室温室温（RTAP）加氢甲酰化

  摘要：

  我们在本文中证明了使用我们的Rh / 6-DPPon（1）系统在水性介质中在室温和环境压力（RTAP）下进行加氢甲酰化。配体主链的氢键网络保持完整，例如对线性醛具有出色的区域选择性。具有不同官能团（容易水解）的各种底物在所施加的条件下是稳定的，并且可以进行加氢甲酰化，从而获得良好的收率。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300258
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 、 异氰酸苯酯 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以97%的产率得到N-phenylcarbamic acid hex-5-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  氢键作为均相催化中双齿供体配体的构建元素：末端烯烃的区域选择性加氢甲酰化

  摘要：

  描述了构建用于均相金属配合物催化的双齿配体的新概念。该概念依赖于单齿配体通过氢键的自组装。作为此类系统的原型，6-二苯基膦酰基-2-吡啶酮 (6-DPPon) 显示通过不寻常的吡啶酮/羟基吡啶氢键 (X 射线) 在过渡金属中心的配位球中形成螯合物。正如末端烯烃的高度区域选择性加氢甲酰化所证明的那样，这种氢键在催化反应中保持完整。观察到的区域选择性和反应性将 6-DPPon/铑体系列为末端烯烃 n-选择性加氢甲酰化最活跃和区域选择性的催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja0348997

文献信息

• Palladium-Catalyzed Allylic C–H Fluorination
  作者：Marie-Gabrielle Braun、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/ja407223g

  日期：2013.9.4

  catalytic allylic C-H fluorination reaction using a nucleophilic fluoride source is reported. Under the influence of a Pd/Cr cocatalyst system, simple olefin substrates undergo fluorination with Et3N·3HF in good yields with high branched:linear regioselectivity. The mild conditions and broad scope make this reaction a powerful alternative to established methods for the preparation of allylic fluorides

  报道了使用亲核氟化物源的第一个催化烯丙基 CH 氟化反应。在 Pd/Cr 助催化剂体系的影响下，简单的烯烃底物与 Et3N·3HF 以高收率和高支化：线性区域选择性进行氟化。温和的条件和广泛的范围使该反应成为从预官能化底物制备烯丙基氟化物的既定方法的有力替代方法。
• A Sulfoxide-Promoted, Catalytic Method for the Regioselective Synthesis of Allylic Acetates from Monosubstituted Olefins via C−H Oxidation
  作者：Mark S. Chen、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja039107n

  日期：2004.2.1

  promote C-H oxidation versus Wacker oxidation chemistry and to control the regioselectivity in the C-H oxidation products. A catalytic method for the direct C-H oxidation of monosubstituted olefins to linear (E)-allylic acetates in high regio- and stereoselectivities and preparatively useful yields is described. The method using benzoquinone as the stoichiometric oxidant and 10 mol % of Pd(OAc)2 or Pd(O2CCF3)2

  亚砜与 Pd(II) 盐的连接显示出选择性促进 CH 氧化与 Wacker 氧化化学相比，并控制 CH 氧化产物中的区域选择性。描述了一种用于将单取代烯烃直接 CH 氧化成线性 (E)-烯丙基乙酸酯的催化方法，该方法具有高区域选择性和立体选择性以及制备性有用的产率。发现使用苯醌作为化学计量氧化剂和 10 mol% Pd(OAc)2 或 Pd(O2CCF3)2 作为催化剂在 DMSO/AcOH (1:1) 溶液中的方法与广泛的官能度兼容（例如，酰胺、氨基甲酸酯、酯和醚，参见表 2)。发现添加 DMSO 对促进 CH 氧化途径至关重要，单独使用 AcOH 或与多种介电介质结合使用，导致混合物有利于瓦克型氧化产物（表 1，S3）。为了探索 DMSO 作为配体的作用，形成了双亚砜 Pd(OAc)2 络合物 1，发现它是一种有效的 CH 氧化催化剂，在不存在 DMSO 的情况下（方程式 2、3）。此外，催化剂
• Bidentate Ligands by Self-Assembly through Hydrogen Bonding: A General Room Temperature/Ambient Pressure Regioselective Hydroformylation of Terminal Alkenes
  作者：Wolfgang Seiche、Alexander Schuschkowski、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/adsc.200505174

  日期：2005.10

  room temperature/ambient pressure regioselective hydroformylation of terminal alkenes with low catalyst loadings in good activity. The generality of this catalyst under these conditions was demonstrated for a wide range of structurally diverse alkenes equipped with many important functional groups. Thus, this practical and highly selective hydroformylation protocol, which omits the need for special pressure

  6-DPPon（1）/铑催化剂首次使具有低催化剂负载量且活性良好的末端烯烃在室温/环境压力下进行区域选择性加氢甲酰化。在各种条件下配备许多重要官能团的结构多样的烯烃证明了该催化剂在这些条件下的通用性。因此，这种实用且高度选择性的加氢甲酰化方案无需特殊的压力设备，应在有机合成中得到广泛的应用。
• Serial Ligand Catalysis:  A Highly Selective Allylic C−H Oxidation
  作者：Mark S. Chen、Prabagaran Narayanasamy、Nathan A. Labenz、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja0500198

  日期：2005.5.18

  We are reporting a mild, chemo-, and highly regioselective Pd(II)-catalyzed allylic oxidation of alpha-olefins to furnish branched allylic esters that proceeds via a novel serial ligand catalysis mechanism in which two different ligands (i.e., vinyl sulfoxide 2 and BQ) interact sequentially with the metal to promote distinct steps of the catalytic cycle (i.e., C-H cleavage and pi-allyl functionalization

  我们正在报告一种温和的、化学的和高度区域选择性的 Pd(II) 催化的 α-烯烃烯丙基氧化，以提供支链烯丙基酯，该反应通过一种新型的串联配体催化机制进行，其中两种不同的配体（即乙烯基亚砜 2 和BQ) 依次与金属相互作用以促进催化循环的不同步骤（即分别为 CH 裂解和 pi-烯丙基功能化）。
• Tandem Hydroformylation/Hydrogenation of Alkenes to Normal Alcohols Using Rh/Ru Dual Catalyst or Ru Single Component Catalyst
  作者：Kohei Takahashi、Makoto Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/ja307998h

  日期：2012.11.14

  The catalyst system for tandem hydroformylation/hydrogenation of terminal alkenes to the corresponding homologated normal alcohol was developed. The reaction mechanism for the Rh/Ru dual catalyst was investigated by real-time IR monitoring experiments and (31)P NMR spectroscopy, which proved the mutual orthogonality of Rh-catalyzed hydroformylation and Ru-catalyzed hydrogenation. Detailed investigation

  开发了用于末端烯烃串联加氢甲酰化/加氢生成相应同系正醇的催化剂体系。通过实时红外监测实验和(31)P NMR光谱研究了Rh/Ru双催化剂的反应机理，证明了Rh催化加氢甲酰化和Ru催化加氢的相互正交性。在 H(2)/CO 压力下 Ru 催化十一醛加氢的详细调查阐明了与 H(2) 下加氢的不同动力学，并为在 H(2)/CO 气氛下设计更活跃的加氢催化剂提供了线索。还报道了单独的 Ru 催化的正常选择性加氢甲酰化/氢化。