6β-methoxy-3α,5-cyclo-26,27-bisnor-5α-cholest-23(Z)-en-22α-ol | 81477-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 6β-methoxy-3α,5-cyclo-26,27-bisnor-5α-cholest-23(Z)-en-22α-ol
• 英文别名: (Z,2S,3S)-2-[(1S,2R,5R,7R,8R,10S,11S,14R,15S)-8-methoxy-2,15-dimethyl-14-pentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadecanyl]hex-4-en-3-ol
• CAS: 81477-23-8
• 化学式: C₂₆H₄₂O₂
• 分子量: 386.618
• InChiKey: UYSUKTDBJWYXDM-FEMSQMTOSA-N

物化性质

• 沸点：
  475.6±18.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6β-methoxy-3α,5-cyclo-26,27-bisnor-5α-cholest-23(Z)-en-22α-ol 在 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 dihydroquinidine 4-chlorobenzoate 、 甲基磺酰胺 、 水 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 丙酸 、 三乙胺 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 甲苯 、 xylene 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 372.0h， 生成 6-deoxoteasterone
  参考文献：
  名称：

  Takatsuto, Suguru; Watanabe, Tsuyoshi; Fujioka, Shozo, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1997, # 4, p. 901 - 924

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  6β-甲氧基-3α，5-环-5α-孕烷-20α-甲醛 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.42h， 生成 6β-methoxy-3α,5-cyclo-26,27-bisnor-5α-cholest-23(Z)-en-22α-ol
  参考文献：
  名称：

  24α-甲基类固醇合成中的 [3,3]-Claisen 重排

  摘要：

  本文阐述了一种以豆甾醇为原料合成新春甾醇和菜油甾醇的改进方法。所提出的方法基于 Delta23-22-烯丙醇的克莱森重排，具有 22-羟基的各种构型和 Delta23-双键的几何形状。它允许完全使用起始类固醇来制备 24α-甲基衍生物。可以部分控制 C-25 的立体化学。Delta22-双键的氢化随着C-24烷基取代基的部分异构化而进行。克莱森重排的爱尔兰酯烯醇化物变体被证明可用于制备含有 Delta22,25-系统的 24α-甲基类固醇。

  DOI：

  10.1016/s0039-128x(02)00007-7

文献信息

• Crystal and Molecular Structure of (4′R,5′R,22R)-22-Hydroxy-22-(3′,4′-dimethylisoxazolin-5′-yl)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-23,24-dinorcholane
  作者：R. P. Litvinovskaya、M. A. Aver'kova、A. S. Lyakhov、N. V. Koval'、A. V. Baranovskii、V. A. Khripach

  DOI：10.1007/s11176-005-0410-z

  日期：2005.8

  5′ R ,22 R )-22-hydroxy-22-(3′, 4′-dimethylisoxazolin-5′-yl)-6β-methoxy-3α,5-cyclo-23,24-dinorcholane was studied by single crystal X-ray diffraction. The compound crystallizes in the monoclinic system, space group C 2; a 19.649(7), b 7.680(2), c 17.254(6) Å; β 101.05(3)°. The only diastereomer formed by the 1,3-dipolar cycloaddition of acetonitriole oxide has the 4′ R ,5′ R stereochemistry of the

  晶体和（4'的分子结构 - [R ，5' - [R ，22 - [R ）-22羟基22-（3'，4'- dimethylisoxazolin -5'-基）-6β甲氧基3α，5-环-通过单晶X射线衍射研究了23，24-二氯胆烷。该化合物在单斜晶系 C 2空间群中结晶 ； a 19.649（7）， b 7.680（2）， c 17.254（6）Å；β101.05（3）°。通过acetonitriole氧化物的1,3-偶极环加成所形成的非对映体仅具有4' - [R ，5' - [R 的产生手性中心的立体化学。分子侧链的构象还通过分子内氢键稳定。
• Ireland–Claisen rearrangement of steroidal Δ23-22-alcohols: an application to Δ22,25-24-alkyl steroid synthesis
  作者：Vladimir A. Khripach、Vladimir N. Zhabinskii、Olga V. Konstantinova、Natalya B. Khripach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00900-x

  日期：2000.7

  chain, providing the possibility of stereocontrol at C-3 has been described. Its usefulness has been examined for Δ22,25-24-alkyl steroid synthesis. The proposed approach is based on the Ireland–Claisen rearrangement of Δ23-22-alcohols followed by C-25 silylation of the formed ester and Peterson olefination as the final step.

  已经描述了在甾族化合物侧链中制备1，4-二烯系统的新方法，该方法提供了在C-3处进行立体控制的可能性。已经检查了其对Δ22，25 -24烷基类固醇合成的有用性。所提出的方法是基于Δ的爱尔兰-Claisen重排23 -22醇，接着所形成的酯和Peterson烯作为最终步骤的C-25甲硅烷基化。
• Fujimoto, Yoshinori; Kimura, Miki; Khalifa, Fathy A. M., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 11, p. 4372 - 4381
  作者：Fujimoto, Yoshinori、Kimura, Miki、Khalifa, Fathy A. M.、Ikekawa, Nobuo

  DOI：——

  日期：——
• Takatsuto, Suguru; Watanabe, Tsuyoshi; Fujioka, Shozo, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1997, # 4, p. 901 - 924
  作者：Takatsuto, Suguru、Watanabe, Tsuyoshi、Fujioka, Shozo、Sakurai, Akira

  DOI：——

  日期：——
• [3,3]-Claisen rearrangements in 24α-methyl steroid synthesis
  作者：Vladimir A. Khripach、Vladimir N. Zhabinskii、Olga V. Konstantinova、Natalya B. Khripach、Andrey P. Antonchick、Bernd Schneider

  DOI：10.1016/s0039-128x(02)00007-7

  日期：2002.6

  campesterol starting from stigmasterol. The proposed approach is based on Claisen rearrangement of Delta23-22-allylic alcohols with various configurations of the 22-hydroxy group and geometry of the Delta23-double bond. It allows complete use of the starting steroid for preparing 24alpha-methyl derivatives. It was possible to partially control the stereochemistry at C-25. Hydrogenation of the Delta22-double

  本文阐述了一种以豆甾醇为原料合成新春甾醇和菜油甾醇的改进方法。所提出的方法基于 Delta23-22-烯丙醇的克莱森重排，具有 22-羟基的各种构型和 Delta23-双键的几何形状。它允许完全使用起始类固醇来制备 24α-甲基衍生物。可以部分控制 C-25 的立体化学。Delta22-双键的氢化随着C-24烷基取代基的部分异构化而进行。克莱森重排的爱尔兰酯烯醇化物变体被证明可用于制备含有 Delta22,25-系统的 24α-甲基类固醇。