methyl 5-(dimethoxyphosphoryl)-4-oxopentanoate | 71235-01-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5-(dimethoxyphosphoryl)-4-oxopentanoate
• 英文别名: Pentanoic acid, 5-(dimethoxyphosphinyl)-4-oxo-, methyl ester；methyl 5-dimethoxyphosphoryl-4-oxopentanoate
• CAS: 71235-01-3
• 化学式: C₈H₁₅O₆P
• 分子量: 238.177
• InChiKey: XCOCGEMNJCYIAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.2±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.202±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,3R,5S)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-2-[(2Z,5Z)-undeca-2,5-dienyl]cyclopentane-1-carbaldehyde 、 methyl 5-(dimethoxyphosphoryl)-4-oxopentanoate 在 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of 4-F3t-neuroprostane and its 4-epimer

  摘要：

  The first synthesis of 4-F-3t-Neuroprostane 1a and its 4-epimer is described. This molecule presents an important contribution to the study of neuronal oxidative stress in DHA-omega 3 depleted brain. The key step involves the introduction of two unsaturated side chains into the chiral polyfunctional cyclopentane 4 via E selective HWE reaction and Z selective Wittig olefination for alpha and omega chains, respectively. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.01.075
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二甲酯 、 丁二酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 生成 methyl 5-(dimethoxyphosphoryl)-4-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of the major human urinary metabolite of prostaglandin D2, a key diagnostic indicator

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00344a047

文献信息

• Total Synthesis of the Securinega Alkaloid (−)-Secu’amamine A
  作者：Peng Liu、Sungwoo Hong、Steven M. Weinreb

  DOI：10.1021/ja802700z

  日期：2008.6.18

  The first enantioselective total synthesis of the rearranged Securinega alkaloid (-)-secu'amamine A is reported starting from D-proline as the source of absolute chirality. The synthesis requires 15 steps starting from D-proline-derived N-trityl aldehyde 11 and proceeds in approximately 9% overall yield. Key steps include a stereoselective conjugate addition of pyrrolidino enedione 19 to afford indolizidine

  据报道，以 D-脯氨酸作为绝对手性来源，首次对重排的 Securinega 生物碱 (-)-secu'amamine A 进行了对映选择性全合成。合成需要 15 个步骤，从 D-脯氨酸衍生的 N-三苯甲基醛 11 开始，并以大约 9% 的总产率进行。关键步骤包括吡咯烷烯二酮 19 的立体选择性共轭加成以提供作为主要产物的吲哚里西啶 24 和二酮酯 25 的环化/内酯化以产生四环 26。此外，对合成生物碱的 1H NMR NOE 研究和 X 射线分析已经确定吲哚里西啶部分是反式融合的。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Tricycloclavulone
  作者：Hisanaka Ito、Mineki Hasegawa、Yosuke Takenaka、Tatsuya Kobayashi、Kazuo Iguchi

  DOI：10.1021/ja049750p

  日期：2004.4.1

  (+)-tricycloclavulone having a unique tricyclo[5,3,0,01,4]decane skeleton and six chiral centers was achieved in a highly stereoselective manner. It includes a catalytic enantioselective [2+2]-cycloaddition reaction using novel chiral copper catalyst, extremely effecting an intramolecular ester transfer reaction, and asymmetric reduction of the carbonyl group on the alpha-chain using Noyori's chiral ruthenium catalyst

  以高度立体选择性的方式实现了具有独特三环[5,3,0,01,4]癸烷骨架和六个手性中心的(+)-三环克拉维酮的首次全合成。它包括使用新型手性铜催化剂的催化对映选择性 [2+2]-环加成反应，极大地影响分子内酯转移反应，以及使用 Noyori 的手性钌催化剂不对称还原 α 链上的羰基。
• The Handy Use of Brown’s P2-Ni Catalyst for a Skipped Diyne Deuteration: Application to the Synthesis of a [D4]-Labeled F4t-Neuroprostane
  作者：Camille Oger、Valérie Bultel-Poncé、Alexandre Guy、Laurence Balas、Jean-Claude Rossi、Thierry Durand、Jean-Marie Galano

  DOI：10.1002/chem.201002304

  日期：2010.12.17

  Brown's P2‐Ni does the job: An efficient synthesis of tetradeuterated neuroprostane (see structure) has been accomplished by using an ene–diyne stereoselective deuteration strategy.

  Brown的P2-Ni发挥了作用：通过使用烯-二炔立体选择性氘化策略，可以完成四氘代神经前列腺素（见结构）的有效合成。
• Total Synthesis of a Docosahexaenoic Acid Prostanoid Using an Intramolecular Organocatalytic Michael Reaction of a Formyl-Enal Derivative
  作者：Johanna Revol-Cavalier、Valérie Bultel-Poncé、Alexandre Guy、Thierry Durand、Camille Oger、Jean-Marie Galano

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02553

  日期：2020.10.2

  The total synthesis of a docosahexaenoic-acid-derived prostaglandin, 4,11-diepi-4-F4t-neuroprostane, featuring a complex lateral chain was achieved for the first time. A novel prostaglandin cyclopentane skeleton obtained via an intramolecular highly selective organocatalytic Michael sequence of a formyl-enal derivative allowed the desired and exclusive thermodynamic trans configuration of the lipidic

  一个二十二碳六酸衍生的前列腺素的全合成，4,11- diepi -4-F 4吨-neuroprostane，设有一个复杂的侧链被首次实现。通过甲酰基-烯类衍生物的分子内高度选择性有机催化迈克尔序列获得的新型前列腺素环戊烷骨架允许脂质侧链的所需和排他的热力学反式构型。
• Total Syntheses and In Vivo Quantitation of Novel Neurofuran and Dihomo-isofuran Derived from Docosahexaenoic Acid and Adrenic Acid
  作者：Aurélien de la Torre、Yiu Yiu Lee、Attilio Mazzoni、Alexandre Guy、Valérie Bultel-Poncé、Thierry Durand、Camille Oger、Jetty Chung-Yung Lee、Jean-Marie Galano

  DOI：10.1002/chem.201405497

  日期：2015.2.2

  Neurofurans (NeuroFs) and dihomo‐isofurans (dihomo‐IsoFs) are produced in vivo by non‐enzymatic free‐radical pathways from docosahexaenoic and adrenic acids, respectively. As these metabolites are produced in minute amounts, their analyses in biological samples remain challenging. Syntheses of neurofuran and dihomo‐isofurans described are based on a pivotal strategy, thanks to an enantiomerically enriched

  神经呋喃（NeuroFs）和二高异呋喃（dihomo-IsoFs）分别是通过二十二碳六烯酸和肾上腺酸的非酶促自由基途径体内产生的。由于这些代谢物的产生量很小，因此在生物样品中进行分析仍然具有挑战性。所描述的神经呋喃和二高异呋喃的合成是基于关键策略的，这要归功于对映异构体富集的中间体，该中间体首次允许同时进入两个家族：烯基和烯二醇。由于这种形成，可以实现对生物样品中特定NeuroF和dihomo-IsoF的定量。