苯基 N,N,N',N'-四乙基磷二酰胺 | 4519-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯基 N,N,N',N'-四乙基磷二酰胺
• 中文别名: 苯基N,N,N',N'-四乙基磷二酰胺
• 英文名称: phenyl N,N,N',N'-tetraethylphosphorodiamidate
• 英文别名: N-[diethylamino(phenoxy)phosphoryl]-N-ethylethanamine
• CAS: 4519-33-9
• 化学式: C₁₄H₂₅N₂O₂P
• 分子量: 284.338
• InChiKey: YFLATUAXNSIDRP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯基 N,N,N',N'-四乙基磷二酰胺 在 (2-methylpropyl)lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到N,N,N',N'‐tetraethyl 2‐hydroxyphenylphosphonicdiamide
  参考文献：
  名称：

  四乙基磷酸二氨基甲酸酯（OP（O）（NEt2）2）定向金属化基团（DMG）。定向的和横向金属化和磷阴离子薯条的重排。

  摘要：

  我们报告四乙基磷酸二氨基甲酸酯（-OP（O）（NEt2）2）组作为有效的定向金属化基团（DMG）。1的锂化-亲电猝灭提供了邻位取代的芳基和萘基二氨基磷酸二氨基酯4-8的一般合成。我们还描述了磷二酰胺1a，1b→2或3的磷酰基阴离子邻-弗里斯（AoF）重排及其与邻甲苯基磷二酰胺5b→13的乙烯基类似物。分子间竞争实验表明-OP的DMG强度大致相等（O）（NEt2）2和功能最强大的OCONEt2组。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00094
• 作为产物：
  描述：

  双(二乙基胺基)磷酰氯 、 苯酚 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以96%的产率得到苯基 N,N,N',N'-四乙基磷二酰胺
  参考文献：
  名称：

  四乙基磷酸二氨基甲酸酯（OP（O）（NEt2）2）定向金属化基团（DMG）。定向的和横向金属化和磷阴离子薯条的重排。

  摘要：

  我们报告四乙基磷酸二氨基甲酸酯（-OP（O）（NEt2）2）组作为有效的定向金属化基团（DMG）。1的锂化-亲电猝灭提供了邻位取代的芳基和萘基二氨基磷酸二氨基酯4-8的一般合成。我们还描述了磷二酰胺1a，1b→2或3的磷酰基阴离子邻-弗里斯（AoF）重排及其与邻甲苯基磷二酰胺5b→13的乙烯基类似物。分子间竞争实验表明-OP的DMG强度大致相等（O）（NEt2）2和功能最强大的OCONEt2组。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c00094

文献信息

• SYNTHESIS OF NEW PHOSPHORUSCONTAINING THREE-DIMENSIONAL STRUCTURES ON THE BASIS OF CALIX[4] RESORCINARENES
  作者：Alexander I. Konovalov、Vladimir S. Reznik、Michael A. Pudovik、Ella Kh. Kazakova、Alexander R. Burilov、Irina L. Nikolaeva、Nelly A. Makarova、Guzel R. Davlet-schina、Ludmila V. Ermolaeva、Rustem D. Galimov、Asija R. Mustafina

  DOI：10.1080/10426509708044216

  日期：1997.4.1

  formed in the reaction of (Ib) with (-) bis(N,N-diethylamido)menthylphosphite, phosphorus trichloride and triphenylphosphite. Phosphorylation of calix[4]resorcinarene (1c) with chloroanhydrides of chloromethylphosphonic and bis(chloromethyl) phosphinic acids results in completely or partially posphorylated products depending on the reaction conditions. The synthesis of dimeric “head to head” macrocyclic

  摘要 使用长链脂肪族基团 (R=C6, C,. C,) (1a,b,c) 将杯 [4] 间苯二酚与许多 P(III) 衍生物（即三酰氨基和二酰氨基亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯、单卤化物和多卤化物）磷酸化描述了 P(III)。获得了一系列磷酰胺空腔 (2)、(3)。在（Ib）与（-）双（N，N-二乙基酰胺）薄荷酯的反应中形成了一种新的三维“容器”状结构，其中四间苯二酚片段通过亚磷酸酯桥（13,14）连接、三氯化磷和亚磷酸三苯酯。杯 [4] 间苯二酚 (1c) 与氯甲基膦酸和双（氯甲基）次膦酸的氯酸酐的磷酸化产生完全或部分磷酸化的产物，具体取决于反应条件。描述了氯甲基膦酸 (19) 的二聚“头对头”大环衍生物的合成。在物理和q的基础上讨论了合成化合物的结构和性质。
• Tetraethylphosphorodiamidate-Directed Metalation Group: Directed <i>Ortho</i> and Remote Metalation, Cross Coupling, and Remote Phospha Anionic Fries Rearrangement Reactions
  作者：Jignesh J. Patel、Thomas Blackburn、Manlio Alessi、Hannah Sawinski、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01123

  日期：2020.5.15

  reactions of aryl phosphorodiamidates (Ar-OP(O)(NEt2)2) is reported. The o-iodo and o-boronato aryl tetraethylphosphorodiamidates 3, prepared by DoM, undergo orthogonal Ni- and Pd-catalyzed Suzuki-Miyaura cross coupling to furnish biaryls 4 and 5 in good to excellent yields. Silicon group protection of biaryl 4 via DoM followed by previously unobserved DreM phospha anionic Fries rearrangement affords biaryls

  据报道，有关联的定向邻位和远程金属化（DoM和DreM）和芳基二氨基磷酸酯（Ar-OP（O）（NEt2）2）的交叉偶联反应。由DoM制备的邻碘和邻硼烷芳基四乙基磷酸二酰胺酸酯3经过正交的Ni和Pd催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联，以高至优异的产率提供了联芳基4和5。通过DoM对联芳基4进行硅基保护，然后通过先前未观察到的DreM磷酸根阴离子Fries重排得到联芳基11，该联芳基11在酸性条件下提供氧杂磷氧化物12。