3,4-Dimethoxybenzoylmethylen-triphenylphosphoran | 13035-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-Dimethoxybenzoylmethylen-triphenylphosphoran
• CAS: 13035-29-5
• 化学式: C₂₈H₂₅O₃P
• 分子量: 440.478
• InChiKey: JRMFTRYMWFZOCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C
• 沸点：
  614.6±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.68
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-Dimethoxybenzoylmethylen-triphenylphosphoran 在 咪唑 、 六甲基磷酰三胺 、 copper(l) iodide 、 甲酸 、 三氟化硼乙醚 、 C₅₈H₄₁I₄KO₆ 、 四丁基氟化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二丁醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 90.92h， 生成 蔚瑞昆森
  参考文献：
  名称：

  用基于手性 BINOL 的醇盐对烯丙醇的动力学拆分：实验和理论研究的结合

  摘要：

  该研究描述了使用手性 BINOL 衍生物基醇盐作为双功能 Brønsted 碱催化剂通过不对称异构化对烯丙醇进行对映选择性催化动力学拆分的开发和表征。合成了许多基于手性 BINOL 衍生物的醇盐，它们在不对称异构化中的结构-对映选择性相关性研究确定了一种有前途的手性 Brønsted 碱催化剂，它提供了各种手性仲烯丙醇（ee 高达 99%，S 因子高达 >200 ）。在机理研究中，醇盐物种被确定为活性物种，而 BINOL 的酚基通过手性 Brønsted 碱催化剂和底物之间的氢键极大地影响了高反应性和对映选择性。该策略是第一个通过对映选择性无过渡金属碱催化异构化成功合成各种手性仲烯丙醇的策略。生物活性天然产物 (+)-veraguensin 的合成证明了该策略的适用性。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12796

文献信息

• Synthesis and biological evaluation of some undecanone derivatives
  作者：Bharani Meka、Suryachandra Rao Ravada、Harikrishna Kancharla、Trimurtulu Golakoti

  DOI：10.1007/s00044-017-2006-7

  日期：2017.12

  The total synthesis of Ardisinone E [15, 1-(2,4,6-trihydroxy phenyl)-11-(2-hydroxyphenyl)-undecan-1-one], a natural diarylundecanone, isolated from Ardisia arborescens, was accomplished along with 16 new diarylundecanone analogs (18a–p), by modified Wittig reaction. The structures of the compounds were confirmed by 1H, 13C and mass spectral data. Compound 15 showed potent cytotoxic activity with an

  Ardisinone E [总合成15 1-（2,4,6-三羟基-苯基）-11-（2-羟基苯基）-undecan -1-酮]，天然diarylundecanone，分离自朱砂藜，用沿完成通过改良的Wittig反应，得到16种新的二芳基十一烷酮类似物（18a – p）。化合物的结构由1 H，13 C和质谱数据证实。在盐水虾致死率测定模型中，化合物15显示出强的细胞毒性，ED 50为4.19 µg / mL。化合物18c，18e，18j，18k，18l和在NBT自由基测定中，18m具有很强的抗氧化活性，IC 50值分别为18.75、12.28、18.35、11.04、12.05和11.32 µg / mL。化合物18e，18k和18m还显示出显着的5-脂氧合酶抑制潜力，IC 50值分别为12.8、15.23和15.23 µg / mL。
• Synthesis of 1-C-substituted, unsaturated ketoses
  作者：Yu.A. Zhdanov、L.A. Uzlova、G.N. Dorofeenko

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)82297-1

  日期：1966.11

  ketose derivatives, having substituents at C-1, were synthesised from the acetylated aldehydo forms of D -galactose, D -glucose, and D -mannose, using (acetyl- and aroyl-methylene) triphenylphosphoranes. The structures of the ketose derivatives were examined by i.r. and u.v. spectroscopy. In the deacetylated products, the presence of acyclic ketose structures was indicated by periodate oxidation studies

  摘要利用Wittig反应，由D-半乳糖，D-葡萄糖和D-甘露糖的乙酰化醛基形式（乙酰基和芳酰基-）合成了在C-1处具有取代基的更高α，β-不饱和酮糖衍生物。亚甲基）三苯基膦。通过红外光谱和紫外光谱检查酮糖衍生物的结构。在去乙酰化产物中，高碘酸盐氧化研究表明存在无环酮糖结构。酮糖衍生物的某些性质受C-1取代基的性质影响。Wittig反应能够将烯键引入单糖中，然后可以将其转化为2，3-二脱氧衍生物。
• Organocatalytic, enantioselective synthesis of benzoxaboroles via Wittig/oxa-Michael reaction Cascade of α-formyl boronic acids
  作者：Gurupada Hazra、Sanjay Maity、Sudipto Bhowmick、Prasanta Ghorai

  DOI：10.1039/c6sc04522g

  日期：——

  An unprecedented enantioselective synthesis of 3-substituted benzoxaboroles has been developed. An in situ generated ortho-boronic acid containing chalcone provides the chiral benzoxaboroles via an asymmetric oxa-Michael addition of hydroxyl group attached to the boronic acid triggered by the cinchona alkaloid based chiral amino-squaramide catalysts. In general, good yields with good to excellent

  已经开发出前所未有的 3-取代苯并氧杂硼杂环对映选择性合成方法。原位生成的含有查尔酮的原硼酸通过基于金鸡纳生物碱的手性氨基方酰胺催化剂触发连接至硼酸的羟基的不对称氧杂迈克尔加成提供手性苯并氧杂硼杂环戊烯。一般来说，获得了良好的产率和良好至优异的对映选择性（高达 99%）。所得苯并氧杂硼杂环化合物被转化为相应的手性β-羟基酮，而不影响对映选择性。
• Rhodium(I)/Zn(OTf) ₂ ‐Catalyzed Asymmetric Ring Opening/Cyclopropanation of Oxabenzonorbornadienes with Phosphorus Ylides
  作者：Tao Chen、Lifei Gan、Ran Wang、Yuhua Deng、Fangzhi Peng、Mark Lautens、Zhihui Shao

  DOI：10.1002/anie.201909596

  日期：2019.10.28

  nucleophiles in asymmetric organometallic catalysis. Herein we describe the first rhodium-catalyzed asymmetric ring-opening reaction of P-ylides utilizing oxabicyclic alkenes as the electrophilic partner. Various P-ylides including ester-, ketone- and amide-style P-ylides are all applicable. This asymmetric reaction occurs through the cleavage of two bridgehead C-O bonds and the formation of two C-C bonds,

  P-基团与过渡金属的强结合能力限制了稳定的P-基团在不对称有机金属催化中作为亲核试剂的利用。在本文中，我们描述了使用氧杂双环烯烃作为亲电子配体的第一个铑催化的P-内酯的不对称开环反应。包括酯，酮和酰胺型的P-基在内的各种P-基均适用。这种不对称反应是通过两个桥头CO键的断裂和两个CC键的形成而发生的，草酸苯并降冰片二烯被用作1,4-双亲电子试剂，从而以高收率和高对映选择性和完美的非对映选择性提供了苯并降二十碳烯的途径。本协议还构成稳定的P-ylide亲核试剂的第一个高对映选择性直接催化不对称环丙烷化反应。
• Phosphine-Mediated Sequential [2+4]/[2+3] Annulation to Construct Pyrroloquinolines
  作者：Junhui Lin、Yannan Zhu、Wei Cai、You Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04388

  日期：2022.3.4

  A domino [2+4]/[2+3] sequential annulation reaction of MBH carbonates with N-unprotected indoles has been developed to provide various pyrroloquinoline derivatives in ≤94% yield and 20:1 dr. The reaction could be either mediated by stoichiometric PCy3 or catalyzed by R3PO via PIII/PV═O redox cycling in the presence of phenylsilane. This method assembles polycyclic 1,7-fused indoles in one step diastereoselectively

  MBH 碳酸盐与 N-未保护的吲哚的多米诺 [2+4]/[2+3] 顺序环化反应已被开发，以提供≤94% 产率和 20:1 dr 的各种吡咯并喹啉衍生物。该反应可以由化学计量的 PCy 3介导，也可以由 R 3 PO 在苯基硅烷存在下通过 P III /P V = O 氧化还原循环催化。该方法一步非对映选择性地组装多环 1,7-稠合吲哚。