methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside | 13035-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-S-α-D-glucopyranose；Acetic acid (2R,3R,4S,5R,6R)-3,5-diacetoxy-2-acetoxymethyl-6-methylsulfanyl-tetrahydro-pyran-4-yl ester；[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-methylsulfanyloxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 13035-52-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₉S
• 分子量: 378.4
• InChiKey: XWFUCHLBRWBKGN-UXXRCYHCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到methyl 1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  烷基 S-葡糖苷的阳极反应性

  摘要：

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00222
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以45%的产率得到methyl 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  烷基 S-葡糖苷的阳极反应性

  摘要：

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00222

文献信息

• Direct, stereoselective thioglycosylation enabled by an organophotoredox radical strategy
  作者：Peng Ji、Yueteng Zhang、Feng Gao、Fangchao Bi、Wei Wang

  DOI：10.1039/d0sc04136j

  日期：——

  transfer pathway have dictated glycosylation development, the direct glycosylation of readily accessible glycosyl donors as radical precursors is particularly appealing because of high radical anomeric selectivity and atom- and step-economy. However, the development of the radical process has been challenging owing to notorious competing reduction, elimination and/or SN side reactions of commonly used

  虽然涉及 2e -转移途径的策略决定了糖基化的发展，但由于自由基异头选择性高以及原子和步骤经济性，易于获得的糖基供体作为自由基前体的直接糖基化特别有吸引力。然而，由于常用的不稳定糖基供体的竞争性还原、消除和/或 S N副反应，自由基过程的发展一直充满挑战。在这里，我们介绍了一种有机光催化策略，通过光氧化还原介导的 HAT 催化，糖基溴可以有效地转化为相应的异头自由基，无需过渡金属或导向基团，并实现高度异头选择性。温和的反应条件能够合成具有挑战性的α-1,2-顺式硫代糖苷、各种官能团的耐受性以及常见戊糖和己糖的广泛底物范围，证明了该平台的强大功能。此外，这种通用方法与 sp 2和 sp 3硫亲电子试剂以及总共探测的 50 种底物的后期糖基多样化兼容。
• GLYCOSYL DONOR, PREPARATION METHOD THEREFOR, AND USE THEREOF
  申请人：SICHUAN UNIVERSITY

  公开号：US20220127239A1

  公开（公告）日：2022-04-28

  A glycosyl donor represented by formula (I) is used for preparing an S-glycoside compound represented by formula (III), an O-glycoside compound represented by formula (V), and a C-glycoside compound represented by formula (V). The glycosyl donor is a raw material in the preparation of O-glycoside, S-glycoside, and C-glycoside compounds by means of a free radical reaction, most of which have a special α configuration.

  使用式(I)所代表的糖基供体，可用于制备式(III)所代表的S-糖苷化合物，式(V)所代表的O-糖苷化合物和式(V)所代表的C-糖苷化合物。该糖基供体是通过自由基反应制备O-糖苷化合物、S-糖苷化合物和C-糖苷化合物的原料之一，其中大部分具有特殊的α构型。
• [EN] NOVEL GLYCOSYL DONOR, PREPARATION METHOD THEREFOR, AND USE THEREOF<br/>[FR] NOUVEAU DONNEUR DE GLYCOSYLE, PROCÉDÉ DE PRÉPARATION CORRESPONDANT ET UTILISATION ASSOCIÉE<br/>[ZH] 一种新的糖基供体及其制备方法和用途
  申请人：UNIV SICHUAN

  公开号：WO2021013155A1

  公开（公告）日：2021-01-28

  本发明公开了一种新的糖基供体及其制备方法和用途。具体提供了一种式（I）所示的糖基供体及其制备方法，以及式（I）所示的糖基供体在制备式（III）所示的硫苷、式（IV）所示的氧苷、式（V）所示的碳苷类化合物中的用途。本发明提供的糖基供体结构新颖，制备方法简单；本发明还以上述糖基供体为原料，利用自由基反应，制备得到了氧苷、硫苷、碳苷类化合物，其中大部分具有特殊的α构型，该制备方法简单、反应条件温和、收率高，具有非常好的应用前景。
• Iodonium promoted reactions of disarmed thioglycosides
  作者：Peter Konradsson、Uko E. Udodong、Bert Fraser-Reid

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97609-3

  日期：1990.1
• High throughput screening of O-glycosylation conditions
  作者：Akihiro Ishiwata、Yukishige Ito

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.066

  日期：2005.5

  We report a novel methodology for rapid and quantitative screening of O-glycosylation reactions of application to the analysis of parallel reaction systems. Our system exploits perdeuterated benzyl (Bn-d(7)) ether, and stereoselectivity and yield are evaluated by H-1 NMR and MALDI-TOF MS, respectively. This paper summarizes over 240 screenings of 1 -> 3 linkage formation between glucose residues targeting the alpha-isomer in high yield. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.