p-tolyl-2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1-mercaptoglucose | 1384270-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: p-tolyl-2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1-mercaptoglucose
• 英文别名: 4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-β-D-thioglucopyranoside；4-methylphenyl 2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-tris(2,2-dimethylpropanoyloxy)-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxan-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 1384270-03-4
• 化学式: C₃₃H₅₀O₉S
• 分子量: 622.821
• InChiKey: MKSQPDCFEXJSKP-RXFVIIJJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  140
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl-2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1-mercaptoglucose 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 morphine-6-β-D-glucoside
  参考文献：
  名称：

  一种合成吗啡-6-β-D-葡萄糖醛酸苷的方法

  摘要：

  本发明公开了一种合成吗啡-6-β-D-葡萄糖醛酸苷的方法，该方法可以葡萄糖和吗啡为起始原料，立体选择性的合成关键中间体带保护基的吗啡-6-β-D-葡萄糖(VI)，继而脱掉保护基并选择性的氧化葡萄糖的伯羟基，得到目标产物吗啡-6-β-D-葡萄糖醛酸苷(I)，这里，式(VI)中取代基的定义详见说明书。本发明合成方法原料经济易得，合成过程具有很高的立体选择性，目标产物产率高，且合成成本低，具有较高的工业价值。

  公开号：

  CN103421063B
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 p-tolyl-2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1-mercaptoglucose
  参考文献：
  名称：

  烷基 S-葡糖苷的阳极反应性

  摘要：

  一系列烷基和芳基S-葡糖苷的伏安研究揭示了烷基S-葡糖苷对阳极氧化的反应模式，并发现与芳基衍生物的趋势存在显着差异。烷基S-葡糖苷的氧化电位，本文由方波伏安峰电位( E p )估计，取决于苷元的空间特性。被大体积基团取代的糖苷在电压比带有小糖苷配基的那些的值更正的电压下表现出E p值。在所有分析的烷基系列中观察到的这种关系由E p之间的良好线性相关性证明和各个烷基取代基的 Taft 空间参数 ( ES )。此外，苷元的空间特性作为主要反应性调节剂的作用得到了E p与苷元衍生的硫基自由基 (RS•) 的自由基稳定能 (RSE) 之间较差相关性的支持。相比之下，芳基葡糖苷的E p值与芳基取代基的 Hammett 参数 (σ+) 和 ArS• RSE 表现出极好的相关性，证明了活性自由基中间体的固有稳定性是控制芳基葡糖苷电化学反应性的主要因素。烷基和芳基S-葡糖苷之间的反应性差异也延伸到保护基团对EP

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00222

文献信息

• A convenient and efficient method for the synthesis of 2-hydroxy glycals
  作者：Bin Qian、Qi-Dong You

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.016

  日期：2012.7

  A convenient and efficient method for preparing 2-hydroxy glycals was developed from thioglycosides by using 1,4-dioxane–bromine complex/DMAP as an efficient promoter with good yield (61–85%). In this synthetic method, a wide range of sugar thioglycosides could be used as substrates.

  通过使用1,4-二恶烷-溴复合物/ DMAP作为高效的促进剂，并具有良好的产率（61-85％），从硫代糖苷开发了一种方便高效的制备2-羟基乙二醇的方法。在这种合成方法中，各种各样的糖硫糖苷可以用作底物。
• Boron-Promoted Umpolung Reaction of Sulfonyl Chlorides for the Stereospecific Synthesis of Thioglycosides via Reductive Deoxygenation Coupling Reactions
  作者：Siyu Li、Yujuan Wang、Lei Zhong、Siyu Wang、Zhengli Liu、Yuanwei Dai、Yun He、Zhang Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00353

  日期：2022.4.8

  potential. Herein we disclose an efficient method for the stereospecific synthesis of 1-thioglycosides via a boron-promoted reductive deoxygenation coupling reaction from readily accessible sulfonyl chlorides and glycosyl bromides. Our protocol features mild conditions and excellent functional group tolerance and stereoselectivity. The translational potential of this metal-free approach is demonstrated

  S-糖苷具有广泛的生物活性并作为天然O-糖苷对应物的稳定模拟物，因此具有巨大的治疗潜力。在这里，我们公开了一种通过硼促进的还原脱氧偶联反应从容易获得的磺酰氯和糖基溴化物立体定向合成 1-硫糖苷的有效方法。我们的协议具有温和的条件和出色的官能团耐受性和立体选择性。这种无金属方法的转化潜力通过天然产物和药物分子的后期糖多样化得到证明。