(+)-(S)-dimethyl-p-tolylsulfinylmethanephosphonate | 63268-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+)-(S)-dimethyl-p-tolylsulfinylmethanephosphonate
• 英文别名: (+)-(S)-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide；(+)-(S)-(dimethylphosphoryl)methyl p-tolyl sulfoxide；1-[(S)-dimethoxyphosphorylmethylsulfinyl]-4-methylbenzene
• CAS: 63268-43-9
• 化学式: C₁₀H₁₅O₄PS
• 分子量: 262.266
• InChiKey: FUTJQOSOFZXWOZ-MRXNPFEDSA-N

物化性质

• 沸点：
  411.6±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  71.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(S)-dimethyl-p-tolylsulfinylmethanephosphonate 在 正丁基锂 、 对甲苯磺酰肼 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-1-(butylsulfinyl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Goldmann, Siegfried; Hoffmann, Reinhard W.; Maak, Norbert, Chemische Berichte, 1980, vol. 113, # 3, p. 831 - 844

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,5R,SS)-(-)-menthyl p-toluenesulfinate 、 甲基膦酸二甲酯 在 正丁基锂 作用下， 以52%的产率得到(+)-(S)-dimethyl-p-tolylsulfinylmethanephosphonate
  参考文献：
  名称：

  光学活性乙烯基亚砜的非对映选择性狄尔斯-阿尔德反应

  摘要：

  含有第二个吸电子基团的旋光乙烯基亚砜与环戊二烯的Diels-Alder反应得到可分离的非对映异构体。研究了路易斯酸催化反应的影响。炔属阴离子与对甲苯亚磺酸薄荷酯的反应得到异常产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96739-0

文献信息

• Facile Synthesis of Stereodefined α-Iodovinyl Sulfoxides, Versatile Platform to Trisubstituted Olefins
  作者：Ken Ohmori、Sunna Jung、Yasuyuki Ueda、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1055/s-0035-1561654

  日期：——

  Stereodefined α-iodovinyl sulfoxides bearing a sulfinyl group and an iodo group were prepared by a one-pot iodination/Horner–Wadsworth–Emmons reaction protocol. This reaction can be applied to a wide range of aldehydes, and further application was demonstrated.

  通过一锅碘化/Horner-Wadsworth-Emmons 反应方案制备了带有亚磺酰基和碘基的立体定义的 α-碘乙烯基亚砜。该反应可以应用于广泛的醛类，并证明了进一步的应用。
• A novel route to enantiomerically pure sulfoxides through displacement of a carbon leaving group
  作者：Cosimo Cardellicchio、Antonio Iacuone、Francesco Naso、Paolo Tortorella

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01264-6

  日期：1996.8

  Enantiomerically pure sulfoxides were produced by reaction of dimethyl (S)-p-tolyl-sulfinylmethylphosphonate with the suitable Grignard reagents. Yields up to 75% were obtained.

  通过使（S）-对甲苯基-亚磺酰基甲基膦酸二甲酯与合适的格氏试剂反应生成对映体纯的亚砜。获得了高达75％的产率。
• α-Phosphoryl sulfoxides VIII. Stereochemistry of α-chlorination of α-phosphoryl sulfoxides
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Sławomir Grzejszczak、Fernando Montanari、Mauro Cinquini、Michał W. Wieczorek、Janina Karolak-Wojciechowska

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85289-3

  日期：1994.1

  structure of the major diastereomer formed in the chlorination of (+)-(S)-1ai.e. (+)-(S)c(S)s-α-chloro-α-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide 2a was determined by X-ray analysis. The structure was solved by direct methods and refined to R=0.081. The experimental data on chlorination of α-phosphoryl sulfoxides 1 point to retention of the configuration at both chiral centres (C and S) and this stereochemistry

  描述了在存在和不存在吡啶的情况下用碘代二氯乙烷和磺酰氯对α-磷酰基亚砜1的氯化，以及使用（+）-（S）-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜1a对该反应的立体化学研究。发现在亚磺酰基的立体化学控制下发生了1至相应的α-氯-α-磷酰基亚砜2的转化，并导致非对映异构体混合物。α-碳原子上的不对称诱导程度和手性亚磺酰基中心在1中的消旋化取决于反应条件。在（+）-（S）-1a的氯化反应中形成的主要非对映异构体的结构即，通过X射线分析求出（+）-（S）c（S）s -α-氯-α-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜2a。通过直接方法解析该结构，并将其精炼为R = 0.081。氯化α-磷酰基亚砜1的实验数据表明在两个手性中心（C和S）都保留了构型，并且该立体化学可以通过假设涉及形成带正电荷的叶立德的加成消除机理来合理化。
• Asymmetric Intramolecular Michael Addition of α-Sulfinyl Vinylic Carbanion to Enoates
  作者：Naoyoshi Maezaki、Hiroaki Sawamoto、Sachiko Yuyama、Ryoko Yoshigami、Tomoko Suzuki、Mayuko Izumi、Hirofumi Ohishi、Tetsuaki Tanaka

  DOI：10.1021/jo0492923

  日期：2004.9.1

  The first example of an asymmetric intramolecular Michael addition reaction with use of α-lithiated vinylic sulfoxide as a Michael donor is reported. Michael addition of the α-lithiated vinylic sulfoxide to (Z)-enoates proceeds with high diastereoselectivity to give the adducts with (R)-configuration at the β-position of the ester in the five-membered-ring formation. The selectivity was reversed in

  报道了使用α-锂化的乙烯基亚砜作为迈克尔供体的不对称分子内迈克尔加成反应的第一个例子。将α-锂化的乙烯基亚砜迈克尔加成到（Z）-烯酸酯上，具有高的非对映选择性，从而在五元环形成中在酯的β-位得到具有（R）-构型的加合物。在六元环形成中，选择性相反。使所得的酯烯醇化物与烷基卤化物或苯甲醛以高非对映选择性反应。
• α-Phosphoryl sulfoxides. XI. Sulfenylation of α-phosphoryl sulfoxides and a general synthesis of optically active ketene dithioacetal mono-S-oxides
  作者：Marian Mikołajczyk、Wanda H. Midura、Blanka Wladislaw、Francisco C. Biaggio、Liliana Marzorati、MichałW. Wieczorek、Jarosław Błaszczyk

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)01175-1

  日期：1997.2

  α-phosphoryl sulfoxides 1 with S-methyl methanethiosulfonate and phenylselenenyl bromide, respectively, affording α-methylsulfenyl- and α-phenylselenenyl-α-phosphoryl sulfoxides 8 and 9 are described. Sulfenylation of (+)-(S)-dimethoxyphosphorylmethyl p-tolyl sulfoxide 2 gave a mixture of optically active diastereoisomers of the sulfoxide 8a which is a key substrate in the Horner-Wittig synthesis of enantiomeric

  硫基化和α -磷酰基亚砜的selenenylation 1与S-甲基methanethiosulfonate和苯硒基溴，分别得到α-methylsulfenyl-和α-苯硒基-α -磷亚砜8和9中描述。（+）-（S）-二甲氧基磷酰基甲基对甲苯基亚砜2的亚磺酰化得到了亚砜8a的旋光非对映异构体的混合物，这是对映体烯酮二硫缩醛单S-氧化物10的Horner-Wittig合成的关键底物。确定了10个几何异构体的比例并进行了简要讨论。E的晶体和分子结构报道了-1-对甲苯基亚磺酰基-1-甲基亚磺酰基-2-苯基-乙烯10a。