diphenylaminyl radical | 146058-04-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenylaminyl radical
• 英文别名: diphenylaminyl；diphenylamino radical；Diphenyl nitrogen radical；Diphenylstickstoff-Radikal；Diphenylamino-Radikal
• CAS: 146058-04-0
• 化学式: C₁₂H₁₀N
• 分子量: 168.218
• InChiKey: LLKOXDFWJXWXLC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenylaminyl radical 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 二苯胺
  参考文献：
  名称：

  乙腈溶液中胺与烯烃发生自由基反应的绝对动力学1

  摘要：

  N-亚硝胺在酸性乙腈中的光解通过最初形成的氨基自由基的质子化产生氨基自由基阳离子。这些物种的动力学可以通过瞬态紫外光谱法通过它们的吸收带进行监测，该吸收带在约 例如，在哌啶自由基的情况下为 300 nm。通过测量作为加入烯烃浓度的函数的胺自由基的寿命，获得了加成反应的双分子速率常数的绝对值。在哌啶自由基的情况下，这些速率常数从丙烯腈的 <1 × 106 M-1 s-1 到 1,1-二苯基乙烯的 1.1 ± 0.1 × 109 M-1 s-1 变化，并且通常随着电离电位的降低而增加烯烃，从而证实了哌啶鎓自由基的亲电性质。二乙胺自由基类似反应的速率常数小 1.5-25 倍，表明空间因素在胺自由基加成到烯烃中的重要性。利率不变...

  DOI：

  10.1021/ja950133y
• 作为产物：
  描述：

  二苯胺 在 neophyl radical 、 六正丁基二锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 diphenylaminyl radical
  参考文献：
  名称：

  NH 键的键解离能和与吩噻嗪和相关化合物的烷基、烷氧基和过氧自由基反应的速率常数

  摘要：

  报告了对吩噻嗪、吩恶嗪和吩硒嗪、几种取代吩噻嗪和相关三环芳胺的均裂反应性的详细热力学和动力学研究的结果。所有这些化合物通过从 NH 基团中提取氢原子，产生持久的氨基自由基。这些自由基中的每一个与母体胺和具有易于提取的氢的参考化合物的平衡使我们能够通过使用 EPR 光谱法确定胺的 NH 键解离能 (BDE)。它们的特点是 BDE 值低（在某些情况下低于 α-生育酚的 O-H 键强度，即 78.3 kcal/mol），因此是非常好的氢原子转移试剂。为了检查三环胺作为抗氧化剂和聚合抑制剂的效率，

  DOI：

  10.1021/ja992904u
• 作为试剂：
  描述：

  过氧化氢异丙苯 在 偶氮二异丁腈 、 diphenylaminyl radical 、 氧气 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 生成 cumyl peroxy radical
  参考文献：
  名称：

  Kinetic spectrophotometric study of the kinetics of direct and reverse reactions of the peroxide radical with diphenylamine

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00960114

文献信息

• Kinetic applications of electron paramagnetic resonance spectroscopy. 42. Some reactions of the bis(trifluoromethyl)aminoxyl radical
  作者：T. Doba、K. U. Ingold

  DOI：10.1021/ja00326a012

  日期：1984.7

  Determination des constantes de vitesse, dans des freons, de l'enlevement d'hydrogene par (CF 3 ) 2 NO . d'un certain nombre de substrats et de l'addition de ce radical a CH 2 =CCl 2

  Determination des constantes de vitesse, dans des freons, de l'enlevement d'hydrogene par (CF 3 ) 2 NO。d'un 某些 nombre de substrats et de l'addition de ce 自由基 a CH 2 =CCl 2
• Primary processes of stabilizer action in radiation-induced alkane oxidation
  作者：Ortwin Brede、Ralf Hermann、Reiner Mehnert

  DOI：10.1039/f19878302365

  日期：——

  di-t-butyl-p-cresol or diphenylamine the reaction of alkyl radicals with oxygen and the corresponding competition reactions with the stabilizer prototypes have been characterized by spectroscopic and kinetic data. A reaction mechanism describing the radiation-induced processes within the system long-chain n-alkane–oxygen–stabilizer is discussed.

  给出了长链正构烷烃自氧化和自氧化延迟的脉冲辐射模型实验结果。在纯正十七烷和二叔丁基对甲酚或二苯胺的溶液中，已通过光谱和动力学数据表征了烷基与氧的反应以及与稳定剂原型的相应竞争反应。讨论了描述系统长链正构烷烃-氧-稳定剂中辐射诱导过程的反应机理。
• Effect of solvation on the reaction rate constants of the diphenylaminyl radical with phenols and hydroquinones
  作者：A. V. Antonov、N. N. Denisov、V. A. Nadtochenko、V. T. Varlamov

  DOI：10.1007/s11172-007-0015-2

  日期：2007.1

  of H-bonding. The rate constants k(free) of the reactions of the diphenylaminyl radical with free phenols and hydroquinones in toluene and acetonitrile were estimated. Comparison of the k(free) values with each other and experimental k values in decane suggests that the changes in k upon solvent replacement is mainly caused by the formation of H-complexes of phenols and hydroquinones with the solvent

  通过激光闪光光解研究了二苯胺基自由基与未受阻酚和氢醌在乙腈中在 294 K 下的反应动力学。速率常数 k 的范围为 104 到 106 L mol-1 s-1，取决于苯酚和氢醌中取代基的性质。k 值还取决于溶剂的性质，当癸烷分别被甲苯和乙腈代替时，k 值平均下降 6.5 倍和 50 倍。癸烷、甲苯和乙腈中的 logk 值线性取决于苯酚和氢醌中 OH 键的解离能 DOH。考虑到这种依赖性并使用乙腈中的实验 k 值，2,5-二氯氢醌的估计 DOH = 346.6 kJ mol-1。在氢键热力学描述的乘法方法的框架内计算了苯酚和氢醌与甲苯和乙腈形成氢键配合物的热力学参数。估计了二苯胺基自由基与游离酚和氢醌在甲苯和乙腈中反应的速率常数 k(free)。相互之间的 k（游离）值和癸烷中的实验 k 值的比较表明，溶剂置换后 k 的变化主要是由苯酚和对苯二酚与溶剂形成 H 配合物引起的。估计了二苯胺基自
• Reactivity of Tris(trimethylsilyl)silane toward Diarylaminyl Radicals
  作者：Vladimir T. Varlamov、Evguenii T. Denisov、Chryssostomos Chatgilialoglu

  DOI：10.1021/jo010408u

  日期：2001.9.1

  Absolute rate constants for the reaction of tri-tert-butylphenoxyl radical (ArO*) with (TMS)(3)SiH were measured spectrophotometrically in the temperature range 321-383 K. Rate constants for the hydrogen abstraction from (TMS)(3)SiH by diarylaminyl radicals of type (4-X-C(6)H(4))(2)N* were determined by using a method in which the corresponding amines catalyze the reaction of ArO* with (TMS)(3)SiH

  三叔丁基苯氧基自由基（ArO *）与（TMS）（3）SiH反应的绝对速率常数是在321-383 K的温度范围内用分光光度法测量的。从（TMS）（3）析氢的速率常数通过使用其中相应的胺催化ArO *与（TMS）（3）SiH的反应的方法确定（4-XC（6）H（4））（2）N *型二芳基自由基的SiH。在364.2 K下，对于X = H，CH（3），CH（3）O和Br，速率常数在2-50 M（-）（1）s（-）（1）的范围内ArO *的值低3个数量级。这些反应的共同特征是较低的前指数因子[ArO *和Ph（2）N *的log（A / M（-1）s（-1））分别为4.4和5.2]，这反映了较高的空间需求在过渡状态。
• Sterically Stabilized End-On Superoxocopper(II) Complexes and Mechanistic Insights into Their Reactivity with O–H, N–H, and C–H Substrates
  作者：Sebastian Y. Quek、Suman Debnath、Shoba Laxmi、Maurice van Gastel、Tobias Krämer、Jason England

  DOI：10.1021/jacs.1c07837

  日期：2021.12.1

  Instability of end-on superoxocopper(II) complexes, with respect to conversion to peroxo-bridged dicopper(II) complexes, has largely constrained their study to very low temperatures. This limits their kinetic capacity to oxidize substrates. In response, we have developed a series of bulky ligands, Ar3-TMPA (Ar = tpb, dpb, dtbpb), and used them to support copper(I) complexes that react with O2 to yield [CuI

  末端超氧铜 (II) 配合物在转化为过氧桥联二铜 (II) 配合物方面的不稳定性在很大程度上限制了他们在极低温度下的研究。这限制了它们氧化底物的动力学能力。作为回应，我们开发了一系列庞大的配体 Ar 3 -TMPA (Ar = tpb, dpb, dtbpb)，并使用它们来支持与 O 2反应生成[Cu II (η 1 - O 2 •– )(Ar 3 -TMPA)] +物质，在所有温度下对二聚化都是稳定的。O 2的结合在低于环境温度时饱和，并且可以通过变暖来逆转。Ar = tpb 和 dpb 系统在 25 °C 时开始氧化，所有三种 [Cu II (η 1 -O 2 •– )(Ar 3 -TMPA)] +配合物在温度≤−20 °C。这为研究这些配合物提供了一个较宽的温度窗口，通过使用广泛的 O-H对 [Cu II (η 1 -O 2 •– )(tpb 3 -TMPA)] +进行广泛的反应动力学测量来利用这一点、N-H