(E)-but-2-en-1-yltrimethylsilane | 17486-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: (E)-but-2-en-1-yltrimethylsilane
• 英文别名: (E)-crotyltrimethylsilane；crotyltrimethylsilane；Silane, 2-butenyltrimethyl-, (E)-；[(E)-but-2-enyl]-trimethylsilane
• CAS: 17486-12-3
• 化学式: C₇H₁₆Si
• 分子量: 128.29
• InChiKey: JARYEVBSCNFXFN-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  31-32 °C(Press: 35 Torr)
• 密度：
  0.739±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-but-2-en-1-yltrimethylsilane 生成 (Z)-4-Trimethylsilanyl-but-3-en-2-yl-hydroperoxide
  参考文献：
  名称：

  SHIMIZU NOBUJIRO; SHIBATA FUMIHIRO; IMAZU SACHIKO; TSUNO YUHO, CHEM. LETT.,(1987) N 6, 1071-1074

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯基三甲基硅烷 在 C₂₄H₃₅IrNP 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以95%的产率得到(E)-but-2-en-1-yltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  高效铱铱螯合金属配合物，可将1-烯烃单异构化为反式2-烯烃

  摘要：

  制备了一种独特的Ir络合物（tBu NC C P）Ir，其中吡啶-膦钳夹为唯一配体，其特征在于Ir与来自t Bu取代基的两个σC-H键之间具有双重原子相互作用。该复合物具有极高的活性，并具有极好的区域和立体选择性，可将1烯烃单异构化为反式-2-烯烃，且具有宽泛的官能团耐受性。可以使用0.005 mol％的催化剂负载量（周转数高达19000）在超过100克的纯净反应物中进行反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201611007
• 作为试剂：
  描述：

  苯基硫三甲基硅烷 、 3-(phenylselanyl)propanal 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 (E)-but-2-en-1-yltrimethylsilane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.2h， 以47%的产率得到trans-1-<3-(phenylseleno)-1-(phenylthio)propoxy>-2-butene
  参考文献：
  名称：

  由醛直接合成O，S-乙缩醛

  摘要：

  在催化量至化学计量的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的存在下，甲硅烷基醚，苯基（三甲基甲硅烷基）硫化物和醛的1：1：1混合物可以公平地获得高收率的O，S-乙缩醛。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79470-6

文献信息

• AgNTf₂-Mediated Allylation with Allylsilanes at C3<i>a</i>-Position of Hexahydropyrroloindoles: Application to Total Syntheses of Amauromine Alkaloids
  作者：Hiroyuki Hakamata、Soichiro Sato、Hirofumi Ueda、Hidetoshi Tokuyama

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02602

  日期：2017.10.6

  various allyl groups including the reverse prenyl group. The utility of this reaction is demonstrated by total synthesis of amauromine alkaloids. Stepwise bromocyclizations of the bis-indolylmethyl diketopiperazine derivative and subsequent double reverse prenylation furnished (+)-novoamauromine and (−)-epiamauromine.

  一种用于在C3烯丙基化协议一个使用烯丙基硅烷hexahydropyrroloindole的位上被显影。事实证明，AgNTf 2是卤吡咯并吲哚啉底物的有效活化剂。该方法适用于引入各种烯丙基，包括反向异戊烯基。该反应的效用通过金鸟嘌呤生物碱的全合成得到证明。双吲哚甲基甲基二酮哌嗪衍生物的逐步溴环化和随后的双反向异戊烯化作用提供了（+）-新金鸟嘌呤和（-）-表金鸟嘌呤。
• Kinetics of the reactions of allylsilanes, allylgermanes, and allylstannanes with carbenium ions
  作者：Gisela Hagen、Herbert Mayr

  DOI：10.1021/ja00013a035

  日期：1991.6

  isobutene/2k). A close analogy between the reactions of alkenes and allylelement compounds with carbenium ions is manifested, and the different reaction series are connected by well-behaved linear free energy relationships. The relative reactivities of terminal alkenes and allylelement compounds are almost independent of the electrophilicities of the reference carbenium ions (constant selectivity relationship)

  AbsbPct 对位取代的二芳基鎓离子 (ArAr'CH' = 1) 与烯丙基硅烷 2、烯丙基锗烷 3 和烯丙基锡烷 4 反应的二级速率常数已在 -70 至 -30 ℃ 的 CH2Cl2 溶液中测定。通常，ArAr'CH+ 对烯丙基元素化合物 2-4 的 CC 双键的攻击是限速的，并导致形成 j3 元素稳定的碳鎓离子 5，随后与负抗衡离子反应得到取代产物 6 或加成产物 7。对于化合物 H2C=CHCH2MPh3，相对反应性为 1 (M = Si)、5.6 (M = Ge) 和 1600 (M = Sn)。从化合物 H2C==CHCH2X (X.=H, SiBu3, SnBu3) 的相对反应性，可以推导出烯丙基三烷基甲硅烷基 (5 X IOs) 和三烷基甲锡烷基 (3 X 109) 的活化作用。这种影响大大降低，当 Si 或 Sn 上的烷基被诱导性撤回取代基和烯丙基 SiCl 取代时，基团失活
• <i>Z</i>-Selective Alkene Isomerization by High-Spin Cobalt(II) Complexes
  作者：Chi Chen、Thomas R. Dugan、William W. Brennessel、Daniel J. Weix、Patrick L. Holland

  DOI：10.1021/ja408238n

  日期：2014.1.22

  rare, because the more stable E-isomers are typically formed. We show here that cobalt(II) catalysts supported by bulky β-diketiminate ligands have the appropriate kinetic selectivity to catalyze the isomerization of some simple 1-alkenes specifically to the 2-alkene as the less stable Z-isomer. The catalysis proceeds via an "alkyl" mechanism, with a three-coordinate cobalt(II) alkyl complex as the

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体
• Extracyclic Stereocontrol in Addition Reaction of Crotylsilanes with 2-Substituted 2-Cyclopentenones. Stereodivergent Synthesis of (+)-Neonepetalactone and (+)-Isoneoneptalactone
  作者：Li-Rui Pan、Takashi Tokoroyama

  DOI：10.1246/cl.1990.1999

  日期：1990.11

  The addition reaction of E- and Z-crotylsilanes with 2-substituted 2-cyclopentenones showed the preference of erythro and threo products respectively. The refinement of the selectivity was investigated and the result was utilized for efficient syntheses of the title natural products.

  E-和Z-巴豆基硅烷与2-取代的2-环戊烯酮的加成反应分别显示出赤型和苏型产物的优先性。研究了选择性的改进，并将结果用于标题天然产物的有效合成。
• DIASTEREOSELECTIVE REACTION OF CROTYLSILANES WITH ACETALS. IMPORTANCE OF THE ELECTRONIC EFFECT IN ACYCLIC STEREOSELECTION
  作者：Akira Hosomi、Masatomo Ando、Hideki Sakurai

  DOI：10.1246/cl.1986.365

  日期：1986.3.5

  Acyclic stereoselection of aromatic acetals in the reaction with crotylsilanes depends upon the geometry of crotylsilanes. It was also disclosed for the first time that the electronic effect plays an important role on controlling the diastereochemistry.

  芳香醛酸酯与克罗提烯硅烷反应中的非环状立体选择性取决于克罗提烯硅烷的几何形状。同时首次披露了电子效应在控制Diastereochemistry中的重要作用。

表征谱图