demethylcephalotaxinone | 38848-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 三尖杉生物碱
• 英文名称: demethylcephalotaxinone
• 英文别名: Desmethyl-cephalotaxinon；3-hydroxy-16,18-dioxa-10-azapentacyclo[11.7.0.02,6.06,10.015,19]icosa-1(20),2,13,15(19)-tetraen-4-one
• CAS: 38848-25-8
• 化学式: C₁₇H₁₇NO₄
• 分子量: 299.326
• InChiKey: FDWVASNYLQYPMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  demethylcephalotaxinone 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 23.83h， 生成 三尖杉碱
  参考文献：
  名称：

  Burkholder; Fuchs, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 26, p. 9601 - 9613

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡喃 在 吡啶 、 sodium dihydrogenphosphate 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 氧气 、 二异丁基氢化铝 、 potassium hydrogencarbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 sodium iodide 、 锌 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 121.5h， 生成 demethylcephalotaxinone
  参考文献：
  名称：

  通过跨环化策略的简明全合成（±）-头孢他辛：简便的还原性氧-纳扎罗夫环化反应的发展

  摘要：

  从二氧戊环酮衍生物15通过转环策略已实现了（±）-头孢他辛（1）的简明全合成。关键的转化是如上所述的简便的还原性氧-纳扎罗夫环化反应，大概涉及束缚的1,2-氧化戊二烯基阳离子种类7a或7b，它代表了氧-纳扎罗夫环化反应的新变体，并构成了有效的，区域特异性和立体特异性在轻度氢化物还原条件下的5-羟基环戊烯酮环化方案。

  DOI：

  10.1021/ol201390r

文献信息

• Stereoselectivity in <i>N</i>-Iminium Ion Cyclization: Development of an Efficient Synthesis of (±)-Cephalotaxine
  作者：Hao Liu、Jing Yu、Xinyu Li、Rui Yan、Ji-Chang Xiao、Ran Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02106

  日期：2015.9.18

  the concise synthesis of (±)-cephalotaxine. The current strategy features a TiCl4-promoted cyclization and ring-closure metathesis to furnish the spiro-ring system. The stereochemical outcome in the N-acyliminium ion cyclization was rationalized by the stereoelectronic effect of the Z- or E-allylsilane. Two diastereomers arising from the cyclization were merged into the formal synthesis of (±)-cephalotaxine

  为简化合成（±）-头孢他辛，开发了利用烯丙基硅烷的立体选择性N-亚胺离子环化反应，以构建邻位的季-叔碳中心。当前的策略以TiCl 4促进的环化和闭环复分解为特征，以提供螺环系统。通过Z-或E-烯丙基硅烷的立体电子效应，可以使N-酰亚胺离子环化中的立体化学结果合理化。由环化产生的两个非对映异构体被合并到（±）-头孢他辛的正式合成中。
• Two Interrelated Strategies for Cephalotaxine Synthesis
  作者：Xiaodong Lin、Robert W. Kavash、Patrick S. Mariano

  DOI：10.1021/jo961179s

  日期：1996.1.1

  interrelated strategies for the synthesis of members of the cephalotaxus alkaloid family have culminated in a concise route for the preparation of the parent member cephalotaxine (1). As part of efforts exploring the use of an SET-promoted photocyclization reaction of aryl-substituted silylallyliminium salts to generate the spirocyclic DE unit of the target, we noted that attempts to generate the pentacyclic

  对两种相互关联的头孢类生物碱家族成员合成策略的研究最终以简洁的方法制备了亲本头孢他辛（1）。作为探索使用SET促进的芳基取代的甲硅烷基烯丙二胺盐的光环化反应以生成靶标的螺环DE单元的一部分，我们注意到，通过烯醇酯20的脱酰作用生成五环氨基酮23的尝试导致了产生23和大环氨基烯酮24的混合物。显示23和24之间存在快速平衡，有利于后者的开环形式。这与desmethylcephalotaxinone（22）的行为相反，desmethylcephalotaxinone（22）是几种早期头孢他辛合成中的关键晚期中间体，已知以闭环形式存在。
• Gold(I)-Catalyzed Cyclization–3-Aza-Cope–Mannich Cascade and Its Application to the Synthesis of Cephalotaxine
  作者：Takeo Sakai、Chise Okumura、Masatoshi Futamura、Naotaka Noda、Akari Nagae、Chiharu Kitamoto、Madoka Kamiya、Yuji Mori

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01323

  日期：2021.6.4

  The discovery of a new gold(I)-catalyzed cascade reaction involving cyclization onto a vinylammonium, 3-aza-Cope rearrangement, and Mannich cyclization is reported. A variety of fused nitrogen heterocycles were prepared from simple cyclic tertiary amines using 1–5 mol % of a AuCl(PPh3)/Ag[C5(CN)5] cocatalyst system. The developed reaction was used in a study aimed at synthesizing cephalotaxine. A five-step

  据报道，发现了一种新的金 (I) 催化级联反应，包括环化到乙烯基铵、3-氮杂-科普重排和曼尼希环化。使用 1–5 mol% 的 AuCl(PPh 3 )/Ag[C 5 (CN) 5 ] 助催化剂体系，从简单的环状叔胺制备了多种稠氮杂环。开发的反应用于旨在合成头孢噻肟的研究中。来自去甲肼苯哒嗪的五步操作以 39.1% 的总收率提供了去甲基头孢噻吩，其分两步转化为 (-)-头孢噻肟。
• A Novel and Efficient Total Synthesis of Cephalotaxine
  作者：Wei-Dong Z. Li、Yong-Qiang Wang

  DOI：10.1021/ol035098b

  日期：2003.8.1

  [reaction: see text] Total synthesis of cephalotaxine (CET), the parent member of a class of structurally unique antileukemia Cephalotaxus alkaloids, was accomplished on the basis of a conceptually novel strategy featuring transannular reductive skeletal rearrangements as the key transformations for the construction of the pentacyclic ring skeleton of CET. The synthetic potential of the designated

  [反应：见正文]在一种概念上新颖的策略基础上，完成了头孢他辛（CET）的全合成，头孢他辛是一类结构独特的头孢类生物碱的母体，该策略以跨环的还原性骨架重排为构建环戊二烯的关键转变。 CET的五环骨架。指定的Clemmensen-Clemo-Prelog-Leonard还原性重排的合成潜力首次在CET苯并enza庚因亚基的简便合成中得到了证明。发现了一种新型的环内烯胺（环戊烯酮）环化，并将其合理化为一种不寻常的偶氮-纳扎罗夫型环化反应。
• Total synthesis of the Cephalotaxus alkaloids. Cephalotaxine, cephalotaxinone, and demethylcephalotaxinone
  作者：Steven M. Weinreb、Joseph Auerbach

  DOI：10.1021/ja00842a030

  日期：1975.4