(1S,3aR)-1,5,6,8,9,14bbeta-六氢-2-甲氧基-4H-环戊并[a][1,3]二氧杂环戊并[4,5-H]吡咯并[2,1-b][3]苯并氮杂卓-1alpha,9alpha-二醇 | 49686-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 三尖杉生物碱
• 中文名称: (1S,3aR)-1,5,6,8,9,14bbeta-六氢-2-甲氧基-4H-环戊并[a][1,3]二氧杂环戊并[4,5-H]吡咯并[2,1-b][3]苯并氮杂卓-1alpha,9alpha-二醇
• 英文名称: 11-hydroxycephalotaxine
• 英文别名: (2S,3S,6R,12R)-4-methoxy-16,18-dioxa-10-azapentacyclo[11.7.0.02,6.06,10.015,19]icosa-1(20),4,13,15(19)-tetraene-3,12-diol
• CAS: 49686-55-7
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₅
• 分子量: 331.368
• InChiKey: SZCHXNLVRKQEGO-XKDXWZMYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,3aR)-1,5,6,8,9,14bbeta-六氢-2-甲氧基-4H-环戊并[a][1,3]二氧杂环戊并[4,5-H]吡咯并[2,1-b][3]苯并氮杂卓-1alpha,9alpha-二醇 在 platinum(IV) oxide 氢气 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 11-Hydroxy-1,2-dihydrocephalotaxin
  参考文献：
  名称：

  头孢菌素harringtonia var的生物碱。杜鹃花。11-Hydroxycephalotaxine和drupacine。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00919a020
• 作为产物：
  描述：

  N-[3-(cyclopenten-1-yl)propyl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 palladium(II) trifluoroacetate 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 3 A molecular sieve 、 水 、 氧气 、 四丁基醋酸铵 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 对甲苯磺酸 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 97.17h， 生成 (1S,3aR)-1,5,6,8,9,14bbeta-六氢-2-甲氧基-4H-环戊并[a][1,3]二氧杂环戊并[4,5-H]吡咯并[2,1-b][3]苯并氮杂卓-1alpha,9alpha-二醇
  参考文献：
  名称：

  收敛性和发散性是总合成中的战略要素：（-）-杜拉帕汀的总合成和（±）-头孢他辛，（-）-头孢他辛和（+）-头孢他定的形式的总合成

  摘要：

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。

  DOI：

  10.1021/jo0710883

文献信息

• Collective Asymmetric Total Synthesis of C‐11 Oxygenated <i>Cephalotaxus</i> Alkaloids
  作者：Jae Hyun Kim、Hongjun Jeon、Choyi Park、Soojun Park、Sanghee Kim

  DOI：10.1002/anie.202101766

  日期：2021.5.17

  While numerous studies pertaining to the total synthesis of Cephalotaxus alkaloids have been reported, only two strategies have been reported to date for the successful synthesis of the C‐11 oxygenated subset, due to the additional synthetic challenge posed by the remote C‐11 stereocenter. Herein, we report the collective asymmetric total synthesis of C‐11 oxygenated Cephalotaxus alkaloids using a chiral

  虽然已经报道了许多关于三尖杉生物碱全合成的研究，但由于远程 C-11 立体中心带来的额外合成挑战，迄今为止仅报道了两种成功合成 C-11 氧化亚群的策略。在此，我们报告了使用手性脯氨酸作为起始材料和唯一手性来源的 C-11 氧化三尖杉生物碱的集体不对称全合成。从l-脯氨酸以高度立体选择性的方式合成四环高级中间体，分 8 个步骤，包括顺序手性转移步骤，如非对映选择性N-烷基化、立体定向史蒂文斯重排和分子内弗里德尔-克拉夫茨反应，通过不寻常的O-酰氧碳鎓中间体。从一个普通中间体，通过一系列氧化态调整完成了六种 C-11 氧化三尖杉生物碱的不对称全合成。
• Burkholder; Fuchs, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 26, p. 9601 - 9613
  作者：Burkholder、Fuchs

  DOI：——

  日期：——
• Convergency and Divergency as Strategic Elements in Total Synthesis:  The Total Synthesis of (−)-Drupacine and the Formal Total Synthesis of (±)-Cephalotaxine, (−)-Cephalotaxine, and (+)-Cephalotaxine
  作者：Qi Liu、Eric M. Ferreira、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1021/jo0710883

  日期：2007.9.1

  A concise route toward the syntheses of (−)-drupacine and (+)- and (−)-cephalotaxine has been developed. The syntheses rely on Pd(II)-catalyzed aerobic oxidative heterocyclization chemistry, which was employed to rapidly construct an important spirocyclic amine intermediate. A dynamic β-elimination/conjugate addition process was strategically applied to complete the first asymmetric total synthesis

  已经开发出一种简明的合成（-）-杜帕卡因和（+）-和（-）-头孢他辛的方法。合成依赖于Pd（II）催化的好氧氧化杂环化学，该化学可用于快速构建重要的螺环胺中间体。策略性地应用了动态β消除/共轭加成过程，以完成（-）-杜拉帕汀的首次不对称全合成。
• Alkaloids of cephalotaxus harringtonia var drupacea. 11-Hydroxycephalotaxine and drupacine
  作者：Richard G. Powell、Richard V. Madrigal、Cecil R. Smith、Kenneth L. Mikolajczak

  DOI：10.1021/jo00919a020

  日期：1974.3