2-[1-hydroxy-1-(3-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one | 159208-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-[1-hydroxy-1-(3-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• 英文别名: 2-(hydroxy(3-nitrophenyl)methyl)cyclohexanone；2-(hydroxy(3-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；2-(hydroxyl-(m-nitrophenyl)methyl)cyclohexan-1-one；2-[hydroxy-(3-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
• CAS: 159208-44-3
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: OFFGBOIAXPIJKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.302±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  间硝基苯甲醛 、 环己酮 在 (S)-N-((1R,2R)-2-(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thioureido)cyclohexyl)pyrrolidine-2-carboxamide 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以93%的产率得到2-[1-hydroxy-1-(3-nitrophenyl)methyl]cyclohexan-1-one
  参考文献：
  名称：

  手性脯氨酸酰胺-硫脲双功能催化剂催化的高度不对称直接羟醛反应

  摘要：

  制备了一系列衍生自 l-脯氨酸和手性二胺的手性脯氨酸酰胺 - 硫脲双功能催化剂，并成功应用于环己酮与各种醛的高对映选择性直接醛醇反应，收率（85%–97%）、非对映选择性（反/同步） > 20:1) 和对映选择性（高达 91% ee）。

  DOI：

  10.1139/v11-029

文献信息

• L-proline derivatives based on a calix[4]arene scaffold as chiral organocatalysts for the direct asymmetric aldol reaction in water
  作者：Mehmet Aktas、Arzu Uyanik、Serkan Eymur、Mustafa Yilmaz

  DOI：10.1080/10610278.2015.1073288

  日期：2016.6.2

  water-compatible proline catalysts (4–6) derived from calixarene bearing a hydrophobic nature have been synthesised. It was found that the compound 4 was a highly efficient organocatalyst for aldol reactions occurred in the water. Under optimised reaction conditions, high yields (up to 82%), good enantioselectivities (ee up to 81%) and high diastereoselectivities (dr up to 91:9) were obtained.

  摘要 已经合成了一系列新的水相容脯氨酸催化剂 (4-6)，这些催化剂源自具有疏水性的杯芳烃。发现化合物4是在水中发生的羟醛反应的高效有机催化剂。在优化的反应条件下，获得了高产率（高达 82%）、良好的对映选择性（ee 高达 81%）和高非对映选择性（dr 高达 91:9）。
• Prolinamides of Aminouracils, Organocatalyst Modifiable by Complementary Modules
  作者：Karen M. Ruíz-Pérez、Beatriz Quiroz-García、Marcos Hernández-Rodríguez

  DOI：10.1002/ejoc.201800886

  日期：2018.11.8

  Prolinamide organocatalysts with aminouracils have the features of enhanced NH acidity, an additional hydrogen‐bond donor and the self‐assembly with complementary modules by Watson–Crick pairing. Each module affects the selectivity of the reaction and particularly 2,6‐diaminopyridine is beneficial to the selectivity in the reaction.

  带有氨基尿嘧啶的脯氨酰胺有机催化剂具有增强的NH酸度，额外的氢键供体以及通过沃森-克里克配对与互补模块自组装的特点。每个模块都会影响反应的选择性，特别是2,6-二氨基吡啶对反应的选择性有益。
• L-proline/cholesterol and diosgenin based thiourea cooperative system for the direct asymmetric aldol reaction in the presence of water
  作者：Serkan EYMUR、Enis TAŞCI、Arzu UYANIK、Mustafa YILMAZ

  DOI：10.3906/kim-2003-36

  日期：——

  successfully used as a cocatalyst for L-proline catalyzed aldol reactions in the presence of water. The anticonfigured products were obtained with good yields (up to 94%), high diastereoselectivities (up to 95:5), and high enantiomeric excesses (up to 93% ee ). The successful results for catalytic efficiency of L-proline in the presence of water reveal the importance of the hydrophobic nature of cholesterol

  合成了一系列胆固醇和基于疏水性的尿素和硫脲化合物，并成功地将其作为水存在下L-脯氨酸催化的羟醛反应的助催化剂。获得抗构型产物，具有良好的产率（高达94％），高的非对映选择性（高达95∶5）和高的对映体过量（高达93％ee）。L-脯氨酸在水存在下催化效率的成功结果表明，胆固醇和硫脲的薯os皂苷元部分的疏水性对在水存在下的反应性和选择性至关重要。
• Molecular-Sieves Controlled Diastereo- and Enantioselectivity: Unexpected Effect in the Organocatalyzed Direct Aldol Reaction
  作者：Jun-An Ma、Xiao-Juan Li、Guang-Wu Zhang、Lian Wang、Ming-Qing Hua

  DOI：10.1055/s-2008-1072586

  日期：2008.5

  An efficient asymmetric organocatalyst was developed for the direct aldol reaction between ketones and aldehydes to afford β-hydroxy ketones in high stereoselectivity (anti/syn up to 92:8, ee up to >99%). The key of the success was the use of activated molecular sieves (4 ŠMS), which acted as a water scavenger. The influence of additives such as water or different types of molecular sieves on the reactivity and stereoselectivity of the reaction was also studied.

  一种高效的非对称有机催化剂被开发出来，用于酮和醛之间的直接aldol反应，以高立体选择性（anti/syn高达92:8，ee高达>99%）制备β-羟基酮。成功的关键在于使用了活化的分子筛（4 Å MS），其作为水的清除剂。还研究了水分或不同类型分子筛等添加剂对反应活性和立体选择性的影响。
• Proline dipeptides containing fluorine moieties as oganocatalysts for the asymmetric aldol reaction
  作者：Ardiol Ahmetlli、Nikoleta Spiliopoulou、Angeliki Magi-Oikonomopoulou、Dimitrios-Triantaffylos Gerokonstantis、Panagiota Moutevelis-Minakakis、Christoforos G. Kokotos

  DOI：10.1016/j.tet.2018.08.038

  日期：2018.10

  demonstrated, where aromatic aldehydes afforded products in high yields (up to 100%) with excellent diastereo- (up to 95:5) and enantioselectivities (up to 97%), whereas the aliphatic aldehydes afforded also excellent selectivities, but relatively low yield. A simple addition of fluorine to a dipeptide analogue affords organocatalysts with new interesting properties that can catalyze the aldol reaction

  合成了由脯氨酸，苯丙氨酸和苯胺-或苯酚-氟衍生物组成的一系列二肽类似物。在分子间不对称醛醇缩合反应中，在有机介质和水性介质中均评估了它们的催化能力。当2-CF 3时，苯胺-氟衍生物被证明是优越的，并获得了最佳结果。使用了苯胺。证明了由芳香族和脂肪族醛以及不同的酮组成的多种底物范围，其中芳香族醛提供高收率（高达100％）的产品，具有出色的非对映异构性（高达95：5）和对映选择性（高达90％）。 97％），而脂族醛也提供了优异的选择性，但是产率相对较低。将氟简单地添加到二肽类似物中可以提供具有新的有趣特性的有机催化剂，该特性可以更有效地催化羟醛反应。