2-methyl-3-morpholino-3-oxopropanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 2-methyl-3-morpholino-3-oxopropanal
• 英文别名: 2-Methyl-3-morpholin-4-yl-3-oxopropanal
• 化学式: C₈H₁₃NO₃
• 分子量: 171.196
• InChiKey: OVAUVUSBQBYXIT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-3-morpholino-3-oxopropanal 、 [Rh(cis-κ²-_P,P-DPEPhos)(acetone)₂][3,5-(CF₃)₂C₆H₃] 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 [Rh(mer-κ³-_P,O,P-DPEPhos)(H)(COC{(CH3)(H)}CO{NC₄H₈O})][BArF₄]
  参考文献：
  名称：

  Rh(DPEPhos)-使用 β-羰基取代醛催化的炔烃加氢酰化。机械洞察导致低催化剂负载，从而实现克级选择性催化。

  摘要：

  β-酰胺醛、2,2-二甲基-3-吗啉代-3-氧代丙醛与1-辛炔使用[Rh(cis-κ2-P,P-DPEPhos)(丙酮)2]加氢酰化的详细机理[BArF4] 基催化剂，描述为 [ArF = (CF3)2C6H3]。揭示了竞争性和相互关联的加氢酰化和环三聚过程的丰富机械景观。由醛的氧化加成产生的酰基-氢化物复合物在加氢酰化过程中处于持续静止状态，β-酰氨基-醛的季取代强烈不利于脱羰。初始速率、KIE 和标记研究表明，迁移插入是转换限制以及线性/分支产品的选择性决定因素。当催化炔烃环三聚反应后期游离醛浓度接近零时，形成三取代的己基芳烃。在这一点上，剩余的酰基氢化物在加氢酰化中翻转，游离炔现在实际上是过量的，静止状态转变为金属环戊二烯，并最终转变为休眠的 α-吡喃结合催化剂络合物。因此，只有当溶液中不存在醛时，环三聚才变得具有竞争力，并且由于醛如此强烈地结合形成酰基氢化物，当发生这种情况时将与催

  DOI：

  10.1021/jacs.8b04086
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-吗啉基)-1-丙酮 、 甲酸甲酯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 13.17h， 以67%的产率得到2-methyl-3-morpholino-3-oxopropanal
  参考文献：
  名称：

  催化对映聚合 2-Aza-Cope 重排不对称合成 β-氨基酰胺

  摘要：

  描述了不对称 2-氮杂-Cope 重排中 α-立体-β-甲酰基酰胺的动态动力学分辨率。手性磷酸催化 β-含氧酸衍生物的非氢化 DKR 的这一罕见例子。[3,3]-重排发生在高非对映和对映控制下，形成 β-亚氨基酰胺，可将其脱保护为伯 β-氨基酰胺或还原为相应的二胺。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b09593

文献信息

• Exploiting Carbonyl Groups to Control Intermolecular Rhodium-Catalyzed Alkene and Alkyne Hydroacylation
  作者：Thomas J. Coxon、Maitane Fernández、James Barwick-Silk、Alasdair I. McKay、Louisa E. Britton、Andrew S. Weller、Michael C. Willis

  DOI：10.1021/jacs.7b05713

  日期：2017.7.26

  Rh-catalyzed intermolecular alkene and alkyne hydroacylation reactions. By using cationic rhodium catalysts incorporating bisphosphine ligands, efficient and selective reactions are achieved for β-amido, β-ester, and β-keto aldehyde substrates, providing a range of synthetically useful 1,3-dicarbonyl products in excellent yields. A correspondingly broad selection of alkenes and alkynes can be employed

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。
• Antiretrovirale Acyl-Verbindungen
  申请人：CIBA-GEIGY AG

  公开号：EP0594540A1

  公开（公告）日：1994-04-27

  Die Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I, worin R1 Acyl bedeutet, und Salze davon, welche antiretrovirale Wirksamkeit, insbesondere gegen AIDS, zeigen.

  本发明涉及式 I 的化合物、 其中 R1 为酰基的化合物及其盐类，它们具有抗逆转录病毒活性，特别是抗艾滋病活性。
• PHARMACEUTICAL COMPOSITION COMPRISING A PROTEINASE INHIBITOR AND A MONOGLYCERIDE
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0831826A1

  公开（公告）日：1998-04-01
• US6008228A
  申请人：——

  公开号：US6008228A

  公开（公告）日：1999-12-28
• [EN] PHARMACEUTICAL COMPOSITION COMPRISING A PROTEINASE INHIBITOR AND A MONOGLYCERIDE<br/>[FR] COMPOSITIONS PHARMACEUTIQUES COMPRENANT UN INHIBITEUR DE PROTEINASES ET UN MONOGLYCERIDE
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：WO1996039142A1

  公开（公告）日：1996-12-12

  (EN) Compositions which increase the bioavailability of proteinase inhibitors are disclosed. The compositions include a pharmaceutically acceptable carrier comprising monoglycerides of medium chain-fatty acids.(FR) Ces compositions, qui augmentent la biodisponibilité d'inhibiteurs de protéinases, renferment un vecteur pharmaceutiquement acceptable comprenant des monoglycérides d'acides gras à chaîne moyenne.