2-(N-tert-butoxycarbonylimino)malonic acid diethyl ester | 408346-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(N-tert-butoxycarbonylimino)malonic acid diethyl ester
• 英文别名: diethyl (N-(tert-butoxy)carbonyl)iminomalonate；diethyl 2-N-Boc-iminomalonate；diethyl N-Boc iminomalonate；2-Iminopropan-1,3-dioic acid, N-bOC-, diethyl ester；diethyl 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylimino]propanedioate
• CAS: 408346-61-2
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₆
• 分子量: 273.286
• InChiKey: UYCBWYQDTZWYNX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  91.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(N-tert-butoxycarbonylimino)malonic acid diethyl ester 在 Oxone 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 95.0h， 生成 N'-benzhydryl-hydrazinecarboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  恶唑烷介导的伯胺胺化：一锅合成吡唑的范围和应用。

  摘要：

  据报道，使用二乙基酮戊二酸酯衍生的恶唑烷进行伯脂族胺和芳族胺的亲电胺化反应，以良好或优异的收率得到相应的N-Boc肼。该方法允许从伯胺一锅法合成吡唑。[反应：请参阅文字]

  DOI：

  10.1021/ol0474507
• 作为产物：
  描述：

  N-重氮基氨基甲酸叔-丁基酯 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 2-(N-tert-butoxycarbonylimino)malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Arylglycines by Reaction of Diethyl N-Boc-iminomalonate with Organomagnesium Reagents

  摘要：

  双乙基N-Boc-亚氨基马来酸酯（3）在多克级规模上制备，作为一种稳定且高反应性的电正戊氨基等效物，与有机镁化合物反应，生成取代的芳基N-Boc-氨基马来酸酯。随后水解产生芳基甘氨酸。

  DOI：

  10.1055/s-2002-19301

文献信息

• Structure-Guided Directed Evolution of Alkenyl and Arylmalonate Decarboxylases
  作者：Krzysztof Okrasa、Colin Levy、Matthew Wilding、Mark Goodall、Nina Baudendistel、Bernhard Hauer、David Leys、Jason Micklefield

  DOI：10.1002/anie.200904112

  日期：2009.9.28

  enhancement: The X‐ray crystal structure of an arylmalonate decarboxylase (AMDase) with a mechanism‐based inhibitor bound to an active‐site dioxyanion hole provides insight into the mechanism of this intriguing enzyme. The structure also guided the extension of the AMDase biocatalytic repertoire to include a wide range of α‐alkenyl as well as α‐arylmalonates.

  合理增强：芳基丙二酸脱羧酶（AMDase）的X射线晶体结构与基于机理的抑制剂结合在活性位点的双氧阴离子孔上，从而使人们深入了解了这种有趣的酶的机理。该结构还指导了AMDase生物催化库的扩展，使其包括各种α-烯基以及α-芳基丙二酸酯。
• Efficient amination of sulfides with a ketomalonate-derived oxaziridine: application to [2,3]-sigmatropic rearrangements of allylic sulfimidesElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details and characterisation data. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b201791a/
  作者：Alan Armstrong、Richard S. Cooke

  DOI：10.1039/b201791a

  日期：2002.4.11

  A novel N-Boc-oxaziridine is reported, derived from diethyl ketomalonate, which effects efficient amination of sulfides to sulfimides. The reagent is applied to the [2,3]-sigmatropic rearrangement of allylic sulfimides.

  报道了一种新的N-Boc-恶唑烷，其衍生自酮丁二酸二乙酯，可有效地将硫化物胺化为亚磺酰亚胺。该试剂用于烯丙基硫酰亚胺的[2,3]-σ重排。
• Regioselective Lithiation and Functionalization of 3-(Benzyloxy)isothiazole:  Application to the Synthesis of Thioibotenic Acid
  作者：Lennart Bunch、Povl Krogsgaard-Larsen、Ulf Madsen

  DOI：10.1021/jo0162134

  日期：2002.4.1

  Direct functionalization of the 3-oxygenated isothiazole heteroaromatic parental system has not yet been reported in the literature. Here, we report the first regioselective lithiation of the 5-position of 3-(benzyloxy)isothiazole (4) using LDA in diethyl ether. The versatility of the methodology was explored by quenching with a variety of electrophiles to give the desired products 7a,b,d-g in 54-68%

  3-氧代异噻唑杂芳族亲本系统的直接官能化尚未在文献中报道。在这里，我们报道了在乙醚中使用LDA对3-（苄氧基）异噻唑（4）的5位的第一个区域选择性锂化。通过用各种亲电试剂淬灭来探索该方法的多功能性，以54-68％的产率得到所需产物7a，b，dg。仅针对7c合成的苯甲酰化是不成功的。此外，还进行了高度收敛的硫代苯甲酸（1）的合成，后者是神经毒性天然产物ibotenic酸的硫类似物。
• Development of a synthetic equivalent of α,α-dicationic acetic acid leading to unnatural amino acid derivatives <i>via</i> tetrafunctionalized methanes
  作者：Haruyasu Asahara、Atsushi Bonkohara、Masaya Takagi、Kento Iwai、Akitaka Ito、Kotaro Yoshioka、Shinki Tani、Kazuto Umezu、Nagatoshi Nishiwaki

  DOI：10.1039/d1ob02482e

  日期：——

  α-disubstituted malonates. Subsequent hydrolysis followed by decarboxylation resulted in (α-indolyl-α-acylamino)acetic acid formation; homologs of tryptophan. Through this process, DEMO serves as a synthetic equivalent of α,α-dicationic acetic acid to facilitate nucleophilic introduction of the two substituents.

  中草酸二乙酯 ( DEMO ) 表现出高亲电性，并接受亲核性较低的酰胺的亲核加成，得到N , O-半缩醛。然而，我们的研究表明，在用碱处理时，酰胺部分的消除比脱水更容易进行。这个问题通过在乙酸酐存在下使DEMO与酰胺反应有效地获得N , O-缩醛来克服。乙酸被消除，导致在用碱处理后原位形成N-酰基亚胺。ñ- 酰基亚胺也是亲电子的，接受吡咯或吲哚的第二次亲核加成以形成 α,α-二取代丙二酸酯。随后的水解和脱羧导致（α-吲哚基-α-酰基氨基）乙酸形成；色氨酸的同源物。通过该过程，DEMO可作为 α,α-双阳离子乙酸的合成等效物，以促进两个取代基的亲核引入。
• Synthesis and pharmacology of glutamate receptor ligands: new isothiazole analogues of ibotenic acid
  作者：Charlotte G. Jørgensen、Rasmus P. Clausen、Kasper B. Hansen、Hans Bräuner-Osborne、Birgitte Nielsen、Bjørn Metzler Bjørn Metzler、Jan Kehler、Povl Krogsgaard-Larsen、Ulf Madsen

  DOI：10.1039/b615162k

  日期：——

  The naturally occurring heterocyclic amino acid ibotenic acid (Ibo) and the synthetic analogue thioibotenic acid (Thio-Ibo) possess interesting but dissimilar pharmacological activity at ionotropic and metabotropic glutamate receptors (iGluRs and mGluRs). Therefore, a series of Thio-Ibo analogues was synthesized. The synthesis included introduction of substituents by Suzuki and Grignard reactions on

  天然存在的杂环氨基酸ibotenic acid（Ibo）和合成的类似物thioibotenic acid（Thio-Ibo）在离子型和代谢型谷氨酸受体（iGluRs和mGluRs）上具有有趣但不同的药理活性。因此，合成了一系列的Thio-Ibo类似物。合成包括通过在4-卤代的3-苄氧基异噻唑基上的Suzuki和Grignard反应引入取代基，还原得到的醇，然后通过使用2-（N-叔丁氧基羰基亚氨基）丙二酸二乙酯引入氨基酸部分。在重组mGluRs上的功能测定和天然iGluRs上的受体结合测定中，对获得的Thio-Ibo类似物（1、2a-g）进行了表征。在mGluR处，对于具有小取代基（2a-2d）的化合物，保留了II组的活性，而所有新化合物的I组和III组受体活性均丧失。检测NMDA受体亲和力促使进一步表征，并对非洲爪蟾卵母细胞中表达的重组NMDA受体亚型NR1 / NR2A-D的两电极电压钳